芳香烃π电子符合n规则面环状共扼多烯化合物不.ppt

二类基从强到弱： NR 3 NO 2 CNSO 3 H C=O COOH 见 P 168 。 一类基从强到弱： O － NR 2 NH 2 OHORNHCOR OCORCH 3 见 P 171 。 一、定位基的解释 1 、苯衍生物的偶极矩：由于苯环是平面的， π 电子 云分布在平面的上方和下方，因此苯环上有取代基 时，共扼或诱导都容易使苯环发生极化，产生偶极 矩。 2 、间位定位基：一般说来，间位定位基都 是直接与苯环相连的原子含有不饱和或者是 正离子的基团，均为吸电子基。使邻、对位 上的电子云密度的降低。 3 、邻、对位定位基：一般来说，他们都是 供电子基（除卤素外），可向苯环供电子， 使苯环的电子云密度增加。使邻、对位的电 子云密度增加最大。 二、取代基定位效应的应用 主要用来预测主要产物和选择适当的合 成路线。 1 、两类定位基同时存在时，由一类基定位。 2 、同类中几个同时存在时，由强的定位基 定位。 3 、适当考虑空间效应。 一、苯：有香味的无色液体， m.p=5.5 ℃ ,b.p=80.1 ℃ , d=0.879, 不溶于水，易燃。蒸汽有毒，可进行烷基化、 酰基化、氧化、硝化、磺化、加氢、氯化等一系列化 学反应，产生一系列衍生物，这些衍生物都是重要的 合成中间体。苯的重要用途见图 2-8P 173 二、甲苯：易挥发的无色液体；可用来制苯甲酸、苯 甲醛、 TNT 等。 § 7.5 几种重要的单环芳烃 三、二甲苯：一般二甲苯都是邻、对、间三种异构体。 的混合物。用 表示，是无色液体。 C H 3 C H 3 四、乙苯和乙烯苯： 乙苯在工业上都是用苯和乙烯通过烷基化反应 来制备的。 + CH 2 =CH 2 — CH 2 CH 3 — CH 2 CH 3 — CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 — 乙烯苯是无色的、带有辛辣味的易燃液体。 有毒，难溶于水。 b.p=145.2 ℃。能聚合成聚苯 乙烯。所以储存时往往加入阻聚剂（如对苯二 酚）。 芳香烃： π 电子符合 4n+2 规则的平面 环状共扼多烯化合物，不易起加成、氧 化反应，对热稳定，这些化合物的这些 性质叫芳香性。具有芳香性的烃叫芳香 烃。简称芳烃。 芳烃可分为两类，一类是苯系芳烃， 另一类是非苯系芳烃。 第七章 芳烃 芳烃 单环芳烃：苯及其同系物。 苯系芳烃 联苯芳烃 多环芳烃 稠环芳烃 非芳系芳烃 苯系芳烃：含有苯环结构的芳烃 非苯系芳烃：不含苯环结构的芳烃。 多苯代脂肪烃 一、苯的凯库勒式： 1857 年， 凯库勒 把原子价的概念推广到碳 元素，指出碳为四价，碳原子间可以结合为碳 链。 1864 年末， 凯库勒 在研究苯的结构，有一 个晚上坐在安乐椅上打了一个盹，梦见很多蛇， 其中一条蛇的头衔着自己的尾巴，变成一个环 状。醒来后把梦记录下来。 1865 年，他根据碳 的四价和这个梦的情况，提出了苯的 § 7.1 苯的结构 此构造式有三个缺点。 1 、构造式中有三根双键，但苯无双键的性质， 2 、按照此结构式，苯的邻二取代物应有两种，而实 际上只有一种。 H — — H 结构，简写为 1866 年发表）。这就是苯的凯库勒构造式。 ，（论文于 存在着交替的单、双键。而实际上六根键是等同的。 H H H H X X X X 3 、凯库勒构造式中 二、分子结构的价键观点： 用模型讲解 杂化的六个碳原子连成六元环；六 根未杂化的 P 轨道组成大 π 键。六根碳碳键都 是等同的。 三、苯的分子轨道模型 先用模型讲解 SP 2 杂化的六个碳原子连成六元环 的情况，再讲清六根未杂化的 P 轨道组合成六 根分子轨道的情况。 反键轨道 原子轨道 — — — — — — 成键轨道 — — — — — — E …………… …………… + + + + + + + + + + + + + + + + + — — — — — — —