第十四章β 羰基化合物.ppt

OCH 3 CH 3 O O O COOCH 3 H CH 3 CH=CH-CCH 3 O OCH 3 CH 3 O O O COOCH 3 CHCH 2 CCH 3 O CH 3 Na 2 CO 3 Claisen 缩合 OCH 3 CH 3 O O O H 3 C O O CH 3 CCH 3 O + CH 3 (CH 2 ) 4 COOC 2 H 5 1) NaH CH 3 (CH 2 ) 4 CCH 2 CCH 3 O O 2) H + 酮的 ? -H 比酯的 ? -H 活泼。 4) 酮酯缩合 ? 酮式 - 烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重反应性） CH 3 CCH 2 COOC 2 H 5 O CH 3 C O CH C O OC 2 H 5 H O C CH C O H CH 3 OC 2 H 5 92.5% 7.5% CH 3 CH 2 OCCH 2 COCH 2 CH 3 O O CH 3 CH 2 OC CHCOCH 2 CH 3 OH O 99.9% 0.1% CH 3 CCH 2 CCH 3 O O CH 3 C CH OH CCH 3 O 24% 76% ? 成酮分解和成酸分解 2. 乙酰乙酸乙酯的性质及应用 14.5 乙酰乙酸乙酯在有 机合成上的应用 1 ，乙酰乙酸乙酯的性质 ： 1) 酸性，实质为活泼亚甲基性质，前面讲过，另外 它虽为甲基酮但不发生卤仿反应。 2 ）强碱作用下生成钠盐（为共振结构，主要以负 碳离子形式反应，为强亲核试剂，进攻卤代烷等 在活泼亚甲基上引进其他集团。 3 ）酮式分解和酸式分解。 2 ，可以合成的化合物 甲基酮（丙酮衍生物 ) ； 羧酸（乙酸衍生物， 一般不用）；二元酮；二元酸（一般不用），酮 酸酯；环酮，环状二元酮 1 乙酰乙酸乙酯的 α - 烷基化、 α - 酰基化 CH 3 C-CH-COC 2 H 5 O O COCH 3 CH 3 CCHCOC 2 H 5 O O CH 3 CCHCOC 2 H 5 O O CH 3 C=CHCOC 2 H 5 O - O CH 3 C=CHCOC 2 H 5 O - O CH 3 COCCH 3 O O CH 3 COOC 2 H 5 C 2 H 5 ONa -C 2 H 5 OH Na + CH 3 I NaH -H 2 Na + CH 3 COCl CH 3 CCH 2 COC 2 H 5 O O CH 3 C-CH-COC 2 H 5 O O CH 3 三 β - 二羰基化合物的酮式分解和酸式分解 1 乙酰乙酸乙酯的酯缩合逆反应 2 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 3 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 CH 3 C-CH 2 -COC 2 H 5 O O 乙酰乙酸乙酯的 CH 3 C-CH 2 -C-OC 2 H 5 O - O - OH OH H + -CO 2 CH 3 C-CH 3 O CH 3 C-CH 2 -COH O O - OH （稀） 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 CH 3 C-CH 2 -COC 2 H 5 O O CH 3 C-CH 2 -C-OC 2 H 5 O - O - OH OH CH 3 -COH O + - CH 2 -COH + C 2 H 5 O - O H 2 O H 2 O CH 3 -COH O C 2 H 5 OH - OH （浓） β - 二羰基化合物在合成中的应用实例 1. 以乙酸乙酯为原料合成 4- 苯基 -2- 丁酮 CH 3 CCHCOOC 2 H 5 O Na + CH 3 CCHCOOC 2 H 5 O CH 2 C 6 H 5 CH 3 CCHCOOH O CH 2 C 6 H 5 CH 3 CCH 2 CH 2 C 6 H 5 O CH 3 COOC 2 H 5 RONa (1mol) C 6 H 5 CH 2 Cl 1 稀 OH - 2 H + -CO 2 ? CH 3 CCH 2 CH 2 C 6 H 5 O 第十四章 β - 二羰基化合物 ? 基本要求： ? 1 ．掌握酯的水解和克