n-甲酰吗啉的合成及其在芳烃分离中的应用.pdf

N- 甲酰吗啉的合成及其在芳烃分离中的应用 徐冰 (齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院 10 级 应用化学 黑龙江 齐齐哈尔 161006) 摘 要：以吗啉和甲酸为原料，甲苯为带水剂，微波辐射合成了 N- 甲酰吗啉 (NFM) ，反应 20 min 收率达 93.8 % 。该合成方法反应时间短、收率高，无须催化剂。在283.15 K 、293.15 K 、303.15 K、313.15 K 下，测定了NFM- 均三甲苯-环己烷和 NFM- 甲苯-正庚烷两个三元体系的液-液相平衡，建立了三元体系的相图。上述两个体系中只 包含一对部分互溶组分，属于热力学相平衡类型Ⅰ体系。两个体系均有较大的两相区，满足 NFM 抽提的要求。 Othmer-Tobias 方程和 Bachman 方程对 NFM-均三甲苯-环己烷和 NFM- 甲苯-正庚烷两个三元体系相平衡实验数据 关联的结果表明实验数据具有较好的一致可靠性。研究了温度对体系分配系数、分离因子以及选择性的影响。 关键词：N- 甲酰吗啉；均三甲苯；甲苯；液-液平衡；抽提；关联 1 绪论 芳烃是重要的化工原料，其中以苯，甲苯，二甲苯，萘等较为重要。广泛用于合成树脂，合成纤维和合成 橡胶工业，例如聚苯乙烯，酚醛树脂，醇酸树脂，聚氨酯，聚酯，聚醚、聚酰胺、和丁苯橡胶等重要合成 材料的生产中都需要芳烃作为原料，另外芳烃也是合成洗涤剂以及农药、医药、染料、香料、助剂和其他 专用化学品等工业的重要原料，因此芳烃生产的发展对国民经济的发展，人民生活水平的提高和国防工业 的巩固都具有很重要的作用[1]。 NFM 是一种吗啉的衍生物，其作为芳烃抽提溶剂具有所需要的溶解性和选择性最佳组合的优点，无毒和无 腐蚀。热稳定性 (230 ℃) 和化学稳定性好，芳烃的回收率高。粘度小，流动性好，消耗少等[2]，因而溶 剂消耗量少，回收简便。由于其具有这些优点，以 NFM 为抽提溶剂芳烃回收工艺越来越引起人们的重视 [3]。70 年代德国的 Krupp Koppers (克努伯-科帕斯) 公司开发了两种以N- 甲酰吗啉为溶剂的芳烃回收工艺， 其商业注册名称为 Morphylex 和 Morphylane 工艺，该工艺溶剂消耗量少，回收简便，并且可以回收高质量 的芳烃且大大缩短工艺流程，降低能耗和溶剂消耗，各项技术和经济指标均显示出优越性[4]。但由于商业 秘密等原因，NFM 芳烃抽提技术仍处于保密状态。故在国内研究 NFM 抽提芳烃过程的基础数据有着重要 的意义。 2 实验部分 2.1 试剂与仪器 吗啉 (分析纯，上海实验试剂有限公司) ，甲酸 (分析纯，竸進化学厂) ，甲醇 (分析纯，天津市凯通化学实 际有限公司) ，甲苯 (分析纯，天津市凯通化学实际有限公司) ，正庚烷 (分析纯，天津市化学试剂六厂分 厂) ，环己烷 (分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司) ，均三甲苯 (分析纯，天津市凯通化学实际有限公 司) 。阿贝折光仪 (2WAJ ，上海晓光仪器有限公司) ，高效液相色谱仪 (L-7100 ，日本Hitachi 公司) ，超级 恒温水浴 (601 ，江苏省金坛市医疗仪器厂) ，常压微波反应器 (MAS- Ⅱ，上海新仪微波化学科技有限公司) ， 傅立叶红外光谱仪 (Nicolet Avatar-370 ，美国尼高力仪器技术公司) ，双光束紫外可见光分光光度计 (UV-1901，北京普析通用仪器有限公司) 。 2.2 NFM 的合成 化学反应方程式： 1 MW H HN O HCOOH O N Toluene O 向 100 mL 三口微波反应瓶中加入 31.070 g 吗啉 (100 mmol) 和 24.738 g 甲苯 (wt = 50 %) ，向恒压滴液漏 斗中加入 19.208 g 甲酸 (120 mmol) ，搅拌下，向反应瓶中缓慢滴加甲酸，滴加完毕后安装分水器和冷凝管。 设定微波辐射温度为 100 ℃，辐射时间为20 min ，辐射功率为400 W ，搅拌速度为400 r·min-1 ，反应不间 断进行