不同制备方法钙钛矿型LaCoO_3的制备过程研究.doc

不同制备方法钙钛矿型LaCoO_3的制备过程研究 王广建等:禾同制备方法钙钛矿型。的制备过程研究 不同制备方法钙钛矿型 。的制备过程研究 王广建,刘敦强,邴连成 青岛科技大学化工学院,山东青岛 摘 要: 采用共沉淀法和溶胶一凝胶法制备钙钛矿 恒温水浴条件下逐滴加入柠檬酸溶液,脱水得到桃红 。脱硫催化剂,运用、、、 ? 的凝胶。于 ℃干燥箱 干凝胶,然后升温至℃ 等表征手段,研究了干燥条件、焙烧温度、焙烧时间对 燃烧,分别在。 焙烧 , 。 焙烧。 . 样品的表征 催化荆微观结构、比表面、晶型的影响。结果表明共沉 淀法煅烧时间为 ,煅烧温度为℃可得到较纯 对制备的催化剂进行了 测试。用德国 净、比表面较高的 。样品;溶胶一凝胶法煅烧时 公司的 型 射线衍射仪分析催化剂晶体结 间为 ,煅烧温度为 ℃,干凝胶处理温度为℃ 构,辐射源为 ,管电压为 ,管电流为 , 时,可得到更高比表面的 。样品。 扫描速度为 . 。/ ,扫描范围为 。,所得谱图与 关键词:;共沉淀法;溶胶一凝胶法;钙钛矿数据库对比,确定样品的晶相。 中图分类号: . 文献标识码: 在北京分析仪器技术公司生产的 一比表面 文章编号:? ? 孔径测定仪上,对催化剂的比表面进行测试。 在 热重分析仪上对催化剂做热分析,空 引 言 气流速为 / ,升温速率为 。 / ,温度范 烟气脱硫一般可分为 种方法:氧化法、还原法和 围为℃或者 ℃,计算机在线记录样品的 吸附法。催化还原脱硫工艺使用还原剂,如 、 、 温度和质量。 、及烃类,将还原为单质硫。由于催化 在日本 公司 高低真空扫描电 还原干法脱硫能直接将转化为可供回收的硫磺, 镜上测试催化剂表面颗粒负载情况和形貌并进行表 不产生二次污染。所以,近年来还原型脱硫催化剂与 征,加速电压为。 工艺的研究一直受到极大的关注。还原型催化脱硫催 结果与讨论 化剂主要有过渡金属氧化物、稀土金属氧化物以及他 们的硫化物,或者是他们的复 混 合氧化物或硫化物。 . 焙烧温度的确定 关于 。的研究国内外已经有很多报道 , 分别对两种方法所制备的样品做热重一差热分析 但是未见文献对其制备过程作具体的研究,本文采用 曲线图。图 为溶胶一凝胶法 ℃燃烧后的 不同制备方法制备 。,分析研究了制备方法对比 曲线。 表面的影响;对不同样品进行了、、表 征,不同制备方法对催化剂性能的影响进行了讨论,从 而探索出 。的制备条件。 实 验 . 催化剂的制备 .. 共沉淀法 按摩尔比 : 的比例准确配制浓度均为 ./ 的 。 和 。 。的混合溶液,以图 溶胶一凝胶法℃燃烧之后样品的 ? 。 、 。 。、草酸摩尔比为 : : . 的比例 曲线 逐滴加入草酸溶液,形成沉淀,洗涤过滤,在 ℃低温 ?? 干燥。最后,在 ℃焙烧一定时间。 ℃ . . 溶胶一凝胶法曲线中 ℃的大量失重是由于配位化 按同样方法配制 和 的混合硝酸盐,以 合物分解引,水分流失: 、 。。和柠檬酸摩尔比 : : ,在 ℃? ? 基金项目:国家自然科学基金资助项目 , 收到初稿 期: ? ? 收到修改稿日期: ? ? 通讯作者: 作者简介:王广建一 ,男,山东青州人,博士,主要从事催化新材料、环境净化催化工程及反应器等领域的研究 。 助 曹才 料 年第 期 卷?? 此温度段曲线中的放热峰即为金属柠檬酸 络合物的燃烧分解;~。 失重是由于一一 的分解:曲线中大量失重正是这两个反应引起的。 一 . 从图 和 看,溶胶一凝胶法在 后失重速率 ℃之后质量基本不再减少, 。开始形成, 趋近于 ,共沉淀法 ℃后失重速率趋于 ,结合 。 之后质量恒定,说明 。已经形成。 谱图可以说明在此温度下已经形成钙钛矿 ? 图 是共沉淀法样品 ?曲线,所使用的样 。。本文研究的共沉淀法煅烧温度为,溶胶 品是共沉淀得到的草酸镧和草酸钴。 凝胶法煅烧温度为 ℃。 . 比表面及其影响因素的分析 . . 焙烧时间对比表面的影响 图 是焙烧时间对比表面的影响曲线,可以看出 拿 共沉淀法样品之前随着时间的增加,比表面增加 童 很快,但是到之后,比表面缓慢地下降。主要是因 。 为草酸钴和草酸镧的分解时间所致,由此可以得出它 们的分解时间大约是 。 图 共沉淀法样品 ?曲线 ? 曲线中~℃段大量的失重是由于草酸 镧与草酸钴化合物部分结晶水的失去 ,对应曲 线中℃的放热峰: ??’ ? ,。 ~℃为草酸钴的氧化分解和草酸镧剩余结 图 焙烧时间对比表面的影响 晶水的失去: 一 溶胶一凝胶法样品只需 左右比表面就可以达到 ? 最大。两种方法都有比表面下降的趋势,