第四章非晶态结构与性质.pdf

实用标准文案 第四章 非晶态结构与性质 内容提要 熔体和玻璃体是物质另外两种聚集状态。相对于晶体而言，熔体和玻璃体中质点排列具有不规则性，至少在长距离范围结构具有无序性，因此，这 类材料属于非晶态材料。从认识论角度看，本章将从晶体中质点的周期性规则形排列过渡到质点微观排列的非周期性、非规则性来认识非晶态材料的结 构和性质。 熔体特指加热到较高温度才能液化的物质的液体，即较高熔点物质的液体。熔体快速冷却则变成玻璃体。因此，熔体和玻璃体是相互联系、性质相 近的两种聚集状态，这两种聚集状态的研究对理解无机材料的形成和性质有着重要的作用。 传统玻璃的整个生产过程就是熔体和玻璃体的转化过程。在其他无机材料（如陶瓷、耐火材料、水泥等）的生产过程中一般也都会出现一定数量的 高温熔融相，常温下以玻璃相存在于各晶相之间，其含量及性质对这些材料的形成过程及制品性能都有重要影响。如水泥行业，高温液相的性质（如粘 度、表面张力）常常决定水泥烧成的难易程度和质量好坏。陶瓷和耐火材料行业，它通常是强度和美观的有机结合，有时希望有较多的熔融相，而有时 又希望熔融相含量较少，而更重要的是希望能控制熔体的粘度及表面张力等性质。所有这些愿望，都必须在充分认识熔体结构和性质及其结构与性质之 间的关系之后才能实现。本章主要介绍熔体的结构及性质，玻璃的通性、玻璃的形成、玻璃的结构理论以及典型玻璃类型等内容，这些基本知识对控制 无机材料的制造过程和改善无机材料性能具有重要的意义。 4.1 熔体的结构 一、对熔体的一般认识 自然界中，物质通常以气态、液态和固态三种聚集状态存在。这些物质状态在空间的有限部分则称为气体、液体和固体。固体又分为晶体和非晶体 两种形式。晶体的结构特点是质点在三维空间作规则排列，即远程有序；非晶体包括用熔体过冷而得到的传统玻璃和用非熔融法（如气相沉积、真空蒸 发和溅射、离子注入等）所获得的新型玻璃，也称无定形体，其结构特点是近程有序，远程无序。 习惯上把高熔点物质的液体称为熔体（指熔点温度以上，具有一定流动性的液体），所以对于硅酸盐来说，它的液体一般称之为熔体。 熔体或液体介于气体和晶体之间，高温时其结构状态接近气体，在低温时接近晶体。可从以下几个方面来说明通常所接触到的熔体，其结构更 接近于晶体。 （一）通常的熔体是处于离熔点不远的状态 2 2 以 H O 为例，其冰的熔点为 0 ℃，水的汽化点为 100 ℃，所以通常所研究的水（常温液态 H O ）是处于离熔点不远的状态。 硅酸盐物质的熔点一般都很高，多数处于 1000 ℃以上，而所研究的熔体都只比熔点高几百度，即远离气化点，处于靠近熔点的温度，这时的熔体 状态更接近于晶体。 （二）固体熔融时体积变化不大 晶体转化为液体时，体积变化Δ V<10% ； SiO 2 转化为液体时，体积变化Δ V<3% 。 说明：固体和液体中的质点之间距离变化不大。 （三）固体熔化热比液体气化热小得多 冰的熔化热为 6.02 kJ/mol ，而水的气化热为 40.40 kJ/mol 熔化热 Na ：2.51 k J/mol Zn ：6.69 kJ/mol 说明：固体和液体的内能差别不大，即内部质点之间作用力差别不大。 （四）固液态热容相近 表 4-1 几种金属固、液态时的热容值 物 质 名 称 Pb Cu Sb Mn 固体热容（ J/mol ） 27.30 31.11 29.81 46.47 液体热容（ J/mol ） 28.47 31.40 29.94 46.06 说明：液体中质点的热运动状态与固体中相类似，即基