物理化学及考试习题试卷答案热力学第一定律第二定律.ppt

第一次习题课 （热力学第一定律、热力学第二定律） 一、思考题 二、简答题 三、计算题 四、综合题 一、思考题 1. 什么是状态函数？它有哪些特征？恒压摩尔 热容和恒容摩尔热容是不是状态函数？ 状态函数是用来描述系统的宏观性质的，其值 由系统的状态确定，也即是系统状态的函数。当系 统状态确定时，状态确定了是状态函数。 状态函数的主要特征是：其变化值只与系统的 初态和终态有关，而与变化所经历的途径无关；当 系统复原时，其变化值是 0 。 恒压摩尔热容和恒容摩尔热容都是物质的热力 学性质 ，但不是终态函数。 2. 某气体从某一状态出发，分别经绝热可逆和恒温可 逆过程压缩到相同体积。哪一种过程所需的功大？为 什么？如果是膨胀过程，情况又将如何？ 答：理想气体恒温可逆过程的方程为： PV ＝常数；绝热可逆过程的方程是： PV γ ＝常数（ γ ＞ 1 ），故知恒温线比绝热线要 平缓些。理想气体从相同的初态出发，分 别经恒温可逆过程和绝热可逆过程压缩到 同一体积 V 2 时，在 P - V 图上恒温线在上。 恒温可逆过程环境对系统作的功大于绝热 可逆可逆过程的。如是可逆膨胀过程，同 样是恒温可逆过程系统对环境作的功大。 P V P 1 ,V 1 恒温可逆 绝热可逆 恒温可逆线与绝热可逆线示意图 3. 封闭系统中，下列两种情况满足 ? H= ? Ｕ 的条件分 别是什么？（ 1 ）理想气体单纯 P 、 V 、 T 变化过程； （ 2 ）有理想气体参加的化学反应。 (1) 对于理想气体单纯 P 、 V 、 T 变化过程 根据： ? H= ? Ｕ + ? ( PV ) ? ( PV )= nR ? T 所以恒温过程时 ? H= ? Ｕ (2) 对于有理想气体参加的化学反应 根据： Q P =Q V + ( ? n) g RT 当 ( ? n) g =0, 即反应前后气体的物质的量相等时 Q P =Q V 也即： ? H= ? Ｕ 4. 什么是自发过程？自发过程的共同 特征是什么？ 在一定条件下，能够自动进行的过程就 是自发过程。 特点： 一切自发过程都有一定的方向和限度， 不可能自动发生其逆过程； 要使发生自发过程的系统复原，环境中 必然留下热功转化的痕迹； 自发过程是不可逆过程。 5. 熵是量度系统无序度的热力学状态函数。下列情 况哪一种物质的摩尔熵值更大？（ 1 ）室温下的纯铁 和碳钢；（ 2 ） 0 ℃ 的液态水和固体冰。 熵是量度系统无序度的热力学状态函数，它与物质的无 序度有关。 （ 1 ）纯铁为出物质而碳钢为混合物，纯物质的 无序度小于混合物，所以纯铁的熵小于碳钢。 （ 2 ）液态的无序度大于固体的无序度，所以液 态水的熵大于固体冰。 6. 试指出下列各式的适用条件： （ 1 ） ? S=-RTln(P1/P2) ; (3) ? G= ? A ；（ 4 ） dG ＝ -SdT+VdP （ 1 ）适用于理想气体的恒温可逆过程 （ 2 ）适用于封闭体系、恒温、恒压且可逆的过程 （ 3 ）根据： dA=-SdT-PdV ; dG=-SdT+VdP 只有当恒温且 -PdV =VdP 的条件下 ? A= ? G 欲满足以上条件，必须是一定量理想气体的恒温可 逆过程。 (4) 根据热力学的相关知识，该式适用于封闭系统无 其他功的任意过程。 W G ? ? ? ） （ 2 二、简答题 1 、为什么无非体积功的等压过程的热，只决 定于体系的初终态？ 根据热力学第一定律 : dH=dU+d(PV) = ? Q+ ? W+d(PV) = ? Q+ ? W – p sur dV+d(PV) = ? Q+ ? W +VdP 无非体积功 ? W =0 且恒压 dP=0 时 , 所以 dH= ? Q P ， 即 ? H=Q P H 为状态函数 , 所以该过程的热只决定与体系的 初终态。 2 、“稳定单质的焓值等于零”；“化合物的摩尔生 成热就是 1mol 该物质所具有的焓值”。这两种说法对 吗？为什么？ 不对。 稳定单质的标准摩尔生成焓为零，标准摩 尔生成焓不是单质的摩尔焓；同样，化合物 的摩尔焓（在一定条件下有确定的值）与其 标准摩尔生成焓不是同一个物理量，自然值 也就不相同了。 3 、如一化学反应的等压热效应 ΔH0 ，则该反 应发生时一定放热，且 ΔS 0 ，对吗？为什么？ 在化学反应热效应的定义中已规定了等温的条 件，但并没有限定等压条件，只有当反应在等压条 件下进行时，才能说该反应发生时一定放热，否则 不一定。 如果反应是等压且可逆的 则 Q= ? H=T ? S ? H 0 时 ? S 0 如果反应条件不能满足这些条件，以上说法就不 能成立。 4 、分别讨论定压下升高温度及定温下增大压力时以下过程的 Δ