沈阳药科大学天然药物化学课件第七章三萜及其苷类.ppt

63 2. 红外光谱 (IR) ： 根据 1245~1330cm -1 、 1355~1392cm -1 两个区域中 碳氢吸收峰的数目，可以区分三萜骨架结构类型。 A (1355~1392cm -1 ) B(1245~1330cm -1 ) 齐墩果烷型 2 个峰 3 个峰 乌苏烷型 3 个峰 3 个峰 四环三萜类 1 个峰 1 个峰 第五节 结构研究方法 64 3. 质谱 （ MS ） 五环三萜裂解化合物质谱裂解的共同规律 有环内双键，较特征的 RDA 裂解 无环内双键，常从 C 环裂解为两个碎片； 有时可同时产生 RDA 和 C 环裂解； 第五节 结构研究方法 65 第五节 结构研究方法 有环内双键，较特征的 RDA 裂解 C O O H H O M + m /z 4 5 6 R D A H O + . + b , m /z 2 0 8 C O O H + . a , m /z 2 4 8 ( 1 0 0 ) H O + + - C O O H b - 1 , m /z 2 0 7 a 1 , m /z 2 0 3 66 3. 质谱 （ MS ） 第五节 结构研究方法 无环内双键，常从 C 环裂解为两个碎片； H O A B C D H O C H 2 A B D E ( g ) + E C 环 断 裂 + 67 4. 核磁共振（ NMR) 1 H-NMR ：提供的信息 甲基质子 连氧的碳上质子 烯氢质子 糖的端基质子信号 第五节 结构研究方法 4. 核磁共振（ NMR) RO H O H O HO OH H H H OH H HO 68 4. 核磁共振（ NMR) H-NMR ：最大特征：高场出现多个甲基单峰 一般甲基质子信号在 ? 0.625 ～ 1.50 间。 最高场甲基 （ 26-CH 3 ） δ0.775 （ 28-COOCH 3 ） δ0.775 （ 28-CH 2 OH 、 CH 3 或内酯） 最低场甲基 δ1.13~1.15 （ 27-CH 3 ）其它小于 1.0 δ1.0 （ 27- 含氧基团） 第五节 结构研究方法 1.51 ------- 0.78 69 齐墩果烷型 29 、 30 位甲基以 单峰出现， ? ： 0.8 ～ 1.0 乌苏烷型 29 、 30 位甲基以 双峰出现 ? ： 0.8 ～ 1.0 J ＝ 6Hz 30 29 30 29 第五节 结构研究方法 70 羽扇豆烷型三萜的 30-CH 3 , 因与双键相连， ? 在 1.63 ～ 1.80 间，具有烯丙偶合。 30 第五节 结构研究方法 71 连 OH 的碳上质子信号一般出现在 ? 3.2 ～ 4 ，连 OAc 的碳上的质子信号一般为 ? 4 ～ 5.5 烯氢信号的化学位移值一般为 ? 4.3 ～ 6 环内双键质子的 ? 一般大于 5 ，环外双键质子的 ? 一般小于 5 。 第五节 结构研究方法 31 f 、楝烷型（ meliacane ） 如：芸香目植物中的楝苦素类成分 14 － β -H ， 13 － α CH 3 ， 17- α 侧链， 其余同达玛烷型 第二节 分类 H A B C D H H meliacane 32 1 5 7 19 30 15 17 20 21 22 24 25 26 27 11 14 9 28 29 18 13 1 5 7 19 18 30 15 17 20 21 22 24 25 26 27 11 14 9 28 29 dammarane tirucallane 1 5 7 19 18 30 15