沸石吸附分子的理论研究.ppt

过程（I）中几个结构 过程(III)几个过渡态 过程(II)几个过渡态 分子筛加氢脱硫 1996年以来，Sugioka M 及其研究组对沸石类分子筛进行了一系列的研究，Y型沸石对噻吩的加氢脱硫显示出比CoMo/Al2O3 高的活性，它们很有可能成为的二代石油高活性加氢脱硫催化剂。 2001年，我国的李翔、王瑶等人发现MCM-41,特别是酸性改性后的H-MCM-41 表现出更好的HDS活性，这可能归因于其提高了加氢活性。 　Li X , Wang A J , Sun Z C ,et al.. Applied Catalysis A : General ,2003 ,154 ,319 污染元素对人体的危害 元素 危害 Be 致癌 Cr 损害肺，可能致癌 Ni 肺癌，鼻窦癌 Zn 胃癌 As 损害肝、肾及神经，致癌 Se 慢关节炎，浮肿等 Y 致癌 Cd 气肿，肾炎，胃痛病，高血压，致癌， Hg 脑炎，损害中枢神经及肾脏 Pb 贫血，损害肾脏及神经 机理(I) 机理(II)和(III) 机理(II)和(III)续 * 随着人类社会的不断发展，我们当今的世界面临很多难题或者说是危机，其中最困扰我们的和最急待解决的是环境污染问题和能源危机。 我们知道油料中含有S，他会通过燃烧后形成酸雨，烟雾，固体粉尘等途径对环境造成污染；而且还能够使一些贵金属催化剂中毒，因此很多国家都制定了严格的环境法规来限制油料中的硫含量。 * 酸雨 烟雾 粉尘 几种常见的跟S有关的大气污染 柴油中含硫质量分数标准 Song C Sh. Catalysis Today 2003, 86, 211 油品中脱硫的几种常用的方法 加氢脱硫 Ni-Mo/S, Ni-W/S, 酸性的分子筛 氧化脱硫 吸附脱硫 生物脱硫 其他非常规脱硫方法 酸性分子筛在脱硫中的应用 López Agudo 实现纯H-ZSM-5分子筛催化噻吩和二苯并噻吩的转化. Welters W. J. J.等人测量了CaY, USY,和HNaY,的加氢脱硫活性. Lecrenay,E 等人发现，随着分子筛酸性的增加，加氢活性也增加. Ló pez Agudo, A.,et al., J. Chem. Soc., Faraday Trans.1992, 88, 385. Welters,W. J. J., et al., Appl. Catal.A , 1994, 119, 253 . Lecrenay, E et al. Catal. Today 1997, 39, 13 Shafi. R, et al. Catal Today, 2000, 59, 423. 硫原子上的电荷密度 烷基对硫原子的电荷效应 烷基的空间位阻效应 > > > > 油品中几种比较难脱除的S组分 噻吩脱硫的几种可能机理 2 2 机理 (I) 机理 (II) 机理 (III) Saintigny, X et. al, Journal of Catalysis, 1999, 183, 107 机理(I)示意图 最高能垒 机理 (I)能垒图 机理 (II)和(III)示意图 机理 (II)和(III)能垒图 顺式 最高能垒 反式 最高能垒 二苯并噻吩加氢脱硫可能机理 2 2 2 过程 (I) 过程 (II) 过程 (III) Vos, A. M. et al. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 2799 过程(I)过渡态研究 最高能垒 过程(I)过渡态研究---续 过程(II)过渡态研究 最高能垒 过程(III)过渡态研究 最高能垒 结论 在酸性分子筛做催化剂的条件下，噻吩加氢脱硫比直接催化裂解脱硫更容易发生。 在二苯并噻吩的加氢脱硫过程中，苯环先加氢然后在加氢脱硫，比二苯并噻吩直接加氢脱硫更容易发生。 实验结果 酸性分子筛的局域结构 随着人类社会的不断发展，我们当今的世界面临很多难题或者说是危机，其中最困扰我们的和最急待解决的是环境污染问题和能源危机。 我们知道油料中含有S，他会通过燃烧后形成酸雨，烟雾，固体粉尘等途径对环境造成污染；而且还能够使一些贵金属催化剂中毒，因此很多国家都制定了严格的环境法规来限制油料中的硫含量。 *