第二章 2.3 配合物的成键理论.pptVIP

● 影响CFSE的因素 ▲ d 电子数目 ▲ 配位体的强弱 ▲ 晶体场的类型 图中连接圆圈的曲线示出下述反 应水合焓的变化趋势，平滑曲线上的点是由实验值扣除晶体场稳定化能之后描绘的。试用晶体场稳定化能解释水合焓的这种变化趋势。 Solution 1.先判断H2O是强场还是弱场配位 2.写出CFSE的表达式,计算其值 3.假定有关离子的分裂能Δ0均相同 则由Ca2+至Zn2+半径收缩，水合焓 增大。 Question (6) Jahn-Teller效应和配合物的畸变 非直线形分子的简并轨道的不对称占据会导致分子畸变，结果降低了分子的对称性和轨道的简并度，使体系能量进一步降低的现象叫Jahn-Teller效应。 以d9组态的Cu2+为例，有两种排布： (t2g)6(dx2-y2)2(dz2)1 (t2g)6(dx2-y2)1(dz2)2 采取前者方式，则在xy平面上的电子云密度大于z方向上的电子云密度，将出现压扁的八面体构型；后者将出现拉长的八面体构型。 若电子排布在t2g上不对称，将出现小畸变；若电子排布在eg上不对称，将出现大畸变。 八