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第四章 高分子的多组分体系 Polymer Mixtures 传统上 广义上 应用 粘合剂 涂料 溶液纺丝 增塑 共混 高分子多组分体系 是指二元以上组分 的共混聚合物和二元以上组分的共聚物。 本章讨论它们的 聚集态结构 和组分之 间的 相容性 。 为了扩展聚合物的适用性和改善它们 的加工性能，除用共聚的方法外，还可以 将两种或两种以上的聚合物按适当的比例， 通过共混，以得到单一聚合物无法达到的 性能的材料，叫 高分子共混物 （ Polymer Blend ）也称 高分子合金 。 聚合物共混的目的 ? 橡胶填充塑料： ? 耐冲击性聚苯乙烯（ HIPS ） 超韧尼龙、增韧 PP ? 塑料填充橡胶： ? 增强 橡胶 ? 采用共混方法获得的多组分聚合物材料兼 具各组分的优点，取长补短，可以表现出良好 的综合性能，扩大了高分子材料的应用领域。 （无须新单体或者合成新的聚合物） 增强聚苯乙烯包含了能加强和改善阻隔性能的橡胶，不透明，易热塑成型， 典型的包装应用有冷藏奶制品。增强聚苯乙烯的缺陷在于低温阻隔性差、高氧 气透过率、易发生紫外光变质和耐油性、耐化学性差，奶容器对食品的保香性 能也不好。 HIPS 抗冲击性及刚性高，有优良的尺寸稳定性，易于加工。近年来， 某些高性能 HIPS 树脂，已开始代替工程塑料 ABS 在很多方面得到应用。 HIPS 树脂 聚合物共混的意义 ? （ 1 ）聚合物共混物可以消除和弥补单一聚合物性 能上的弱点，取长补短，得到综合性能优良、均衡 的理想聚合物材料； ? （ 2 ）使用少量的某一聚合物可以作为另一聚合物 的改性剂，改性效果明显； ? （ 3 ）改善聚合物的加工性能； ? （ 4 ）可以制备一系列具有崭新性能的聚合物材料。 4.1 高分子共混物的相容性 ? （ 1 ）热力学角度：指不同聚合物在 分子尺度 上的混容； ? （ 2 ）相结构大小：两种聚合物混合时 没有明显 相分离； ? （ 3 ）共混物性能：聚合物的共混物具有 所希望 的性质。 衡量聚合物相容性的三种定义 聚合物共混物相容性概念 ? 所谓聚合物之间的 相容性 （ Miscibility ），从 热力学角度而言，是指在任何比例混合时，都能 形成分子分散的、热力学稳定的均相体系，即在 平衡态下聚合物大分子达到分子水平或链段水平 的均匀分散。 ? 机械相容性 （ Compatibility ），是指能得到 具有良好物理、机械性能的共混材料时聚合物共 混物之间的相容性。这时，共混时聚合物各组分 间存在一定的相界面亲合力、且分散较为均匀， 分散相粒子尺寸不太大。 ? 对部分相容的聚合物 — 聚合物体系，混合自由焓 - 组 成曲线，与温度常存在复杂的关系。归纳起来有以下 几种类型： ? (1) 表现 最高临界相容温度 (UCST) 行为。最高临 界混溶温度是指这样的温度：超过此温度，体系完全 相容，为热力学稳定的均相体系；低于此温度，为部 分相容，在一定的组成范围内产生相分离。 ? (2) 表现 最低临界相容温度 (LCST) 行为。所谓最低 临界相容温度是指这样的温度：低于此温度，体系完 全相容，高于此温度为部分相容。 ? (3) 同时存在最高临界相容温度和最低临界相容温 度。有时， UCST 和 LCST 会相互交叠，形成封闭的 两相区。还有表现多重 UCST 及 LCST 的行为。 二元聚合物共混体系的相图 “ 海岛”结构 亚稳态极限分解 相结构相对比较均一 “ 网络状”结构 “ 网络状”结构 “ 海岛”结构 查：共混物 雾点 两种 不相容聚合物 分别交联 形成网状结构并 相互贯 穿 , 由于网络相互贯穿的限制 , 不可能在大尺度上分相， 事实上提高了相容性 IPN 互穿网络结构 IPN 结构 的最大特点 : 是可以 将 热力学不相容 的聚合物相 混而形成至少在 动力学 上可 以稳定的合金性质的物质， 构成 IPN 结构的聚合物合金状 态物质的各种聚合物 本身均 为连续相 ，相区一般为 l0~ l00nm ，远远小于可见光的波 长，故呈无色透明状。 CD Polymer chain Propose of this study 1) Transparence 2) Crystallization 3) Swelling