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空间位阻效应 又称。主要是指分子中某些或彼此接近而引起的空间和偏离正 键角而引起的分子内的张力。 目 录 1 2 3 4 5 6 7 8 1 简介 空间位阻效应主要指分子中某些或彼此接近而引起的空间作 用。如中空间位阻会降低其活性。在配位中，当向一个配体引入 某些较大后，由于产生空间位阻，影响它与中心形成配位化合物。空 间产生影响的事实，每个在分子中占有一定的空间。如果是太接近了， 两个相邻的原子就会形成重叠的电子云（表现为），这可能会影响分子 和首选形状（构）的反应。 2 基本介绍 因分子中靠近的或占有一定的，而影响分子反应活性 空间位阻效应 的效应。降低分子反应活性的称“空间阻碍”。例如，双的的要比没 有的苯甲酸困难得多。同样，邻位双取代的酯也较难。这是由于上的 占据了较大的，了（、等）对羧基碳的进攻。相反，转变为的过程中，如 降低反应物的空间拥挤程度，则能提高。这种称“空间助效”。例如，比 正离子容易形成，这是因为在形成叔丁基正离子的反应中，空间拥挤 程度降低得多一些，而在形成正离子的反应中，空间拥挤程度相对降 低得少一些。空间效应是影响历程的重要因素。空间位阻效应又称。主 要是指分子中某些原子或基 彼此接近而引起的空间和偏离正 键 角而引起的分子内的张力。如中空间位阻会降低其。在中，当向一个 配体引入某些较大基 后，由于产生空间位阻，影响它与形成。如(在 配位化学中简写为 en)易生成二乙二胺合铜(II)[Cu(en)2]2+，但 N ，N ， N′ ，N′-(tmen) ，由于每个 N 上有两个，空间位阻较大，不能生成 [Cu(tmen)2]2+。空间一般会降低，例如，在溴代烷的中，由于体积的 增大，引起空间阻碍，使反应速率变小。然而在有些反应中，有可能增 加，例如，在单分子中，三取代 卤代烷的烷基增大时，由于取代基之间 的空间，引起碳的，导致的形成，从而提高了。 3 类型分析 空间位阻效应 空间位阻障碍或阻力位时发生的大小群体分子阻止化学反应，观 察有关小分子。 空间位阻效应 虽然空间位阻有时是一个问题，它也可以是一个非常有用的工具， 往往是利用的反应模式的一种分子停止不必要的反应（空间位阻保护）。 空间位阻相邻 体也可以限制扭债券的角度。然而，已建议作为解释 倾向于交错构，因为空间位阻小实在太小。空间位阻屏蔽时发生收费 组的分子似乎是削弱或屏蔽的空间少收费（或生地收费），包括抗衡离 子在溶液中（德拜屏蔽）。在某些情况下，一个的互动空间位阻屏蔽原 子，就必须从一个办法附近那里不到屏蔽，从而控制下，从什么方向 的分子才能进行。 空间位阻吸引力时，就会发生分子形状或几何形状的优化的互动 合作。在这些案件中的分子反应，将对方往往是在具体安排。 链跨越-以不能改变从一个象一个密切相关的形状由一个小型的 位移，如果它需要一个通过他人，或通过本身。 4 电子影响 反应的分子的结构，性能，是依赖于直线前进键的相互作用，包 括，，和较少形式的联系。这粘接用品分子的基本骨架是修改的源头。 这些源 空间位阻效应 头包括空间位阻互动上文所述。和空间位阻有时不足以解释许多 结构，性能和反应。因此，空间位阻效应往往是对比和补充电子的影 响暗示的影响作用，如诱导，同时，轨道对称性，静电相互作用和自旋 态。还有更深奥的电子效果，但这些是最重要的考虑结构和化学反应。 5 科技运用 该项目针对中国大、中型合成氨厂采用热钾碱工艺脱除原料气中 等杂质时再生热耗高的 问题，开发了包括溶液的新型、计算机流程优 空间位阻效应 化系统及节能等在内的整套新技术。该项目开发的空间位阻胺新 型，综合效能达到国外最先进催化剂的水平，吸收能力比 Benfield 溶 液提高 10%～30%，再生热耗降低 30%以上。该项目开发的气体净化 流程系统，其计算值与实际值偏差在 10%以内，达到 90 年代国际先进 水平，依此模