现代科技综述知识文库：有机磁体.pdf

现代科技综述系列—— 有有机机磁磁体体 科技是人类区别于动物的重要文明之一， 是人类对自然规律研究 利用的学科。 本文提供对科技基本概念 “有机磁体” 的解读，以供大家了解。 有有机机磁磁体体 有机磁体是指不含金属元素且具有铁磁性的物质。 以往的概念认为有机物质是抗磁性体，即不可能具有 铁磁性，但科学家从理论上预言有机磁体的存在性并 且发现极少数有机物质具有铁磁性。 进行潜在的有机磁体的新分子设计及其研究具有重要 理论意义。 有机磁体具有重量轻、毒性小、铁磁性强等特点，在 一些方面有特殊应用。 1963年麦克内尔(H ．M ．McConnell)首次提出了有机 磁体存在的可能性，并于1967年提出了获取有机磁体 的途径及其相应的两个模型，如图所示，MC代表 McConnell提出的模型。 1987年布伦斯洛(R ．Breslow)、1986年托伦斯(J ． Torrance) 以及1986年伍德(F．Wu l)分别提出了另外3个 模型，其中B ．T ．W分别代表Breslow 、Torrance及 Wu l提出的模型。 现以麦克内尔模型为例说明有机磁体的理论获取途 径。 在电荷转移形成的复合物晶体中，一般存在象…D+A －D+A－…的线性序列结构，给予体分子D 接受体分 子A均是反磁性的基态( 自旋量子数S=0) 。 而McConnell模型指的是如果某－离子晶体D+A－，具 有图中MC模型的结构，其中D+与A－均是双重态()并 且其自旋间平行，则发生反向(back ，A→D) 电荷转移 后，某一配体分子(D或A)成为三重态，并且所有D之 间由于与A 自自旋相关效应而自旋平行，由此形成铁磁 性微区，整体有可能成为有机磁体。 此外并非形成三重态分子仅为中性的D或A，由于氧化 势等原因有可能出现正向(forwar ，D+→A－) 电荷转 移，使得三重态为二价的D或A，由此便出现了图中麦 克内尔的其它几个变体模型。 要满足麦克内尔模型及其变体是很不容易的，模型中 要求D或A 中有一个具有简并的并且是部分占据的分子 轨道，电荷转移后高自旋三重态较单重态更为稳定， 给予体D或接受体A不会出现分子结构扭曲变形而出现 Jnhn-Teller分裂。 从目前情况看，获取有机磁体的主要困难在于找到一 种分子平面刚性大、不易变形、室温稳定的三重态分 子。 而现有研究主要集中在三重态分子的性质研究及其新 的分子设计。 布伦斯洛从1982年开始详细研究了三重态分子HET及 其衍生物与相应的配体分子TCNE 的性质，由于 D(HET) A(TCNE)可呈几种氧化态 还原态，只有严 格控制恰当的电荷转移量，当一价的二重态／二重态 组态与二价的三重态／单重态混杂才与布伦斯洛模型 一致，但布伦斯洛的实验结果并不理想。 固态结晶 高的相互作用能等“不对称环境”通常会影 响分子形状，破坏其对称性。 但三重态分子与某些配体分子组合有可能变得更加稳 定，例如查(L ．Y ．Chiang)等人用受体分子TCNQF与 很不稳定的三重态分子HMT反应，得到了稳定的三重 态HMT ，控制TNCQF的量使之在HMT分子间起隔离 作用(…DDADDADDA…)防止相邻HMT 自由基之间电 子配对。 查认为这个体系是很好的有机磁体模型。 米勒(J ．S．Miller)等人非常详尽地研究了 ［Fe(C5Me5)2 ］·+ ［Anion ］·－(Anion=TCNQ ，或 TCNE ，或两者