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超导材料 研究及应用进展 《科学新闻》2007 年 3 月 第 1 期 图 1：超导体临界温度随年代的变化 图 2：75m 、10.5kV/1.5kA 交流高温超导电缆 1911 年，荷兰物理学家卡麦林·昂尼斯首次意外地发现了超导现象：将水银冷却到接 近绝对零度时，其电阻突然消失。后来他又发现许多金属(例如铝、锡)和合金都具有与水银 相类似的特性：在低温下电阻为零(这一温度叫超导材料的临界温度)，由于它的特殊导电性 能，昂尼斯称之为超导态。 总体来说，超导材料的发展经历了一个从简单到复杂，即由一元系到二元系、三元系 以至多元系的过程，如图 1 所示。在 1911～1932 年间，以研究元素超导体为主，除 Hg 外，又发现了 Pd、Sn、In、Ta、Nb、Ti 等众多的元素超导体。现在已知，在元素周期表 中有 50 多种元素具有超导电性。在 1932～1953 年间，则发现了许多具有超导电性的合 金、以及过渡金属碳化物和氮化物，临界转变温度（Tc ）得到了进一步的提高。随后，在 1953～1973 年间，发现了一系列 A15 型（如 Nb3Sn，V3Ga，Nb3Ge）超导体，使Tc 值上升到 23.2K。1986 年以后发现的多元系氧化物超导体使临界温度值在 10 年的时间里 提高到了 160K。 在高温超导体出现以前，使用在液氦温度下的低温超导材料经过二十余年研究与发展 获得了成功。以 NbTi、Nb3Sn 为代表的实用超导材料已实现了商品化，在核磁共振人体 成像、超导磁体及大型加速器磁体等多个领域获得了应用。但是，由于常规低温超导体的临 界温度太低，必须在昂贵复杂的液氦（4.2K）系统中使用，因而严重限制了低温超导应用 的发展。 1986 年高温氧化物超导体的出现，突破了温度壁垒，把超导应用的温度从液氦提高到 了液氮温区。同液氦相比，液氮是一种非常经济的冷媒，并且具有较高的热容量，给工程应 用带来了极大的方便。另外，高温超导体都具有相当高的上临界场，能够用来产生 20 T 以 上的强磁场，这正好克服了常规低温超导材料的不足之处。正因为这些优点，吸引了大量的 科学工作者采用最先进的技术装备，对高临界温度超导机制、材料的物理特性、化学性质、 合成工艺及显微组织进行了广泛和深入的研究。 本文将着重介绍最近 10 年来在高温超导材料及其应用领域取得的重要进展。 高温超导材料进展 目前高温超导材料指的是：钇系 （92 K）、铋系 （110K）、铊系 （125K）和汞系 （135K） 以及 2001 年 1 月发现的新型超导体二硼化镁（39K）。其中最有实用前途的是铋系、钇 系（YBCO ）和二硼化镁（MgB2）。氧化物高温超导材料是以铜氧化物为组分的具有钙钦 矿层状结构的复杂物质，在正常态它们都是不良导体。同低温超导体相比，高温超导材料具 有明显的各向异性，在垂直和平行于铜氧结构层方向上的物理性质差别很大。高温超导体属 于非理想的第 II 类超导体，且具有比低温超导体更高的临界磁场和临界电流，因此是更接 近于实用的超导材料，特别是在低温下的性能比传统超导体高得多。 1.高温超导线带材 高温超导体在强电方面众多的潜在应用（如：磁体、电缆、限流器、电机等）都需要 研究和开发高性能的长线带材（千米量级）。所以，人们先后在 YBCO、BSCCO 及 MgB2 线材带化实用化方面做了大量的工作。目前已在 Bi 系 Ag 基复合带线材、铁基 MgB2 线材 和柔性金属基 Y 系带材方面取得了很大进展。 A. 第一代 Bi 系高温超导线材 BSCCO 超导体晶粒的层状化结构使得人们能够利用机械变形和热处理来获得具有较 好晶体取向的 Bi 系线带材，即把 Bi （Pb）-Sr-Ca-Cu-O 粉装入金属管（Ag 或 Ag 合金） 中进行加工和热处理的方法。经过十几年的发展，利用这种方法，已经开发出长度为千米级 的铋系多芯超导线材。美国、日本、德国、中国等国已具备生产几百米到上千米的批量能力。 可以说，铋系高温超导带材的临界电流密度、长度已经基本上达到了电力应用的要求，而其 价格对于限流器应用来说也基本满足要