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* 2.用铂电极电解0.5mol/L的Na2SO4水溶液,测得25℃时阴极电位为-1.23V,溶液pH值为6.5,计算该阴极过电位数值。 解:在0.5mol/L的Na2SO4 ,阴极电极反应为 : 3.25℃时,用二块锌板作电极在0.1mol/L ZnSO4和0.1mol/L H2SO4的混合水溶液中,以0.1A/cm2的电流密度进行电解。测得溶液欧姆电压降为0.5V。假设阳极极化可以忽略不计,氢在锌上的析出过电位为1.06V。求欲使阴极上只发生锌的沉积时的最高电解槽槽电压。此时锌在阴极沉积的过电位是多少? 解:阳极上发生锌的氧化,其电极反应为 阳极极化可以忽略不计 阴极上发生锌离子和氢离子还原反应,电极反应为 氢离子还原的平衡电位为: 氢能析出的实际电位为: 为不让氢析出则其电位为 锌离子还原的平衡电位为: 锌在阴极沉积的过电位 此时最高槽压为: 4.实验测得铁在溶液A和溶液B中的两条阳极极化曲线,其实验数据如表4.2所示。请根据实验数据绘出极化曲线,并判断铁在哪种溶液中更容易腐蚀溶解?为什么?假定阳极反应只有Fe→Fe2++2e一种。 -0.420 -0.380 -0.360 -0.330 -0.270 -0.240 0.4 0.8 1.0 -0.460 -0.450 -0.440 -0.400 -0.380 -0.365 0 0.1 0.2 (在溶液B中)/V (在溶液A中)/V ja/(A/cm2) φ j 在A液中极化度比B液中大,在B液中更易溶解 5.20℃时,电极反应O+2e→R的速度为96.5mA/cm2,其速度控制步骤为扩散步骤。若扩散步骤的活化能增加了4kJ/mol,试问该电极反应速度(以电流密度表示)是多少?与原来的速度相差多少? 解:设活化能增加前的电极反应速度为j1,改变后为j2 比原来降低81% 6.25℃时,电极反应Cu2++2e→Cu的速度为193A/m2,已知扩散步骤反应速度为1.0×10-3 mol/m2s,电子转移步骤的反应速度为0.25 mol/m2s,试问; (1)该电极过程的控制步骤是什么? (2)如何根据计算结果说明非控制步骤处于非平衡态? 解: 已知电极反应速度为193A/m2。可判断速度控制步骤是扩散步骤 (2)电子转移步骤的实际反应速度 *
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