配合物结构和性质习题解答6北大 文档.pptVIP

第六章 配合物的结构和性质 第六章 配合物的结构和性质 判断下列配位离子是高自旋型还是低自旋型 , 画出 d 电 子排布方式，说明配位离子的磁性 , 计算 LFSE( 用△ 0 表示 ) 。 (a) Mn(H 2 O) 6 2+ (b) Fe(CN) 6 4- (c) FeF 6 3- [ 解 ] ：兹将各项结果列于下表： 配位离子 Mn(H 2 O) 6 2+ Fe(CN) 6 4- FeF 6 3- d 电子排布 磁性 顺磁 反磁 顺磁 自旋情况 HS LS HS LFSE( △ 0 ） 0 -2.4 0 [6.3] 解释为什么在水溶液中八面体配位的 Mn 3+ 不稳定，而八 面体配位的 Cr 3+ 却稳定。 [ 解 ] ：水是弱场配体，故 Mn(H 2 O) 6 3+ 为高自旋配位离子 (P=28000 cm -1 , △ 0 =21000 cm -1 ) ，其 d 电子排布为 (t 2g ) 3 (e g * ) 1 ， 配位场稳定化能为 -0.6 △ 0 。处在 e g * 轨道上的电子易失去，失去 后配位场稳定化能变为 -1.2 △ 0 。这就是 Mn(H 2 O) 6 3+ 不稳定的原 因。另外，它还容易发生 Jahn-Teller 畸变。 Cr (H 2 O) 6 3+ 中 d 电子的排布为 (t 2g ) 3 (e g * ) 0 ，配位场稳定化能为 -1.2 △ 0 。反键轨道上无电子是 Cr (H 2 O) 6 3+ 较稳定的原因。 [6.7] 解释为什么大多数 Zn 2+ 的配位化合物都是无色的。 [ 解 ] ： Zn 2+ 的 3d 轨道已充满电子，它通常以 sp 3 杂化轨道形 成配键，无 d — d 能级跃迁。因此，其配位化合物都是无色的。 [6.6] [6.10] 利用配位场理论考虑下列配位离子的结构及不成对电子数： MnO 4 3- , Pd(CN) 4 2- , NiI 4 2- , Ru(NH 3 ) 6 3+ , MoCl 6 3- ， IrCl 6 2- , AuCl 4 - [ 解 ]: 离子 d 电子数 形状 d 电子排布 不成对电子数 MnO 4 3- d 2 四面体 2 Pd(CN) 4 2- d 8 正方形 0 NiI 4 2- d 8 四面体 2 Ru(NH 3 ) 6 3+ d 5 八面体 1 MoCl 6 3- d 3 八面体 3 IrCl 6 2- d 5 八面体 1