大学化学 第九章 20原子结构.pdfVIP

第九章 原子结构 第九章 原子结构 §9.1 核外电子的运动状态 对化学反应来讲，物质是千变万化的，但归根结 底，化学反应中，原子核不发生变化，只是核外电子运 动状态的改变。因此要了解物质的性质及其变化规律， 首先必须了解原子的内部结构，特别是核外电子的运动 状态。 第九章 原子结构 §9.1 核外电子的运动状态 §9-1 核外电子的运动状态 我们知道，电子、质子、中子、阴极射线、x-射线 的发现以及卢瑟福的有核原子模型建立，正确回答了原 子的组成问题，然而原子中核外电子的分布规律和运动 状态等问题的解决，以及近代原子结构理论的确立，则 是从氢原子光谱实验开始的。 第九章 原子结构 §9.1 核外电子的运动状态 1-1 氢原子光谱和玻尔理论 1. 氢原子光谱 太阳光→棱镜→连续光谱 第九章 原子结构 §9.1 核外电子的运动状态 原子→发射→不连续光谱(不同原子不同的谱线) 第九章 原子结构 §9.1 核外电子的运动状态 然而原子光谱以氢原子光谱最为简单，研究最详 细，它在可见光区有四条明显的谱线，H α、H β、H γ、 H δ、瑞典物理学家里德堡(Rydberg)在仔细测定了氢原 子光谱可见光区各谱线的频率，找出了能概括谱线之间 普遍联系的公式，原子→发射→不连续光谱(不同原子 不同的谱线) 第九章 原子结构 §9.1 核外电子的运动状态 − 1 v 波数，是波长的倒数: v λ C − 1 1 v RH ( − ) 2 2 n n 1 2 里德堡常数，1.097 ×105 cm-1 。 n1 和n2 为正整数，且n1 ＜n2 。 后来在氢原子光谱的紫外区和红外区分别发现了赖 曼系和帕邢线系。各谱线的频率和波数也符合上式。这 说明这经验公式在一定程度上反映了原子光谱的规律性。 第九章 原子结构 §9.1 核外电子的运动状态 19世纪末，人们试图用当时的经典电磁理论解释原子 的光谱现象，发现经典电磁理论和有核原子模型跟原子光 谱的实验结果发生尖锐矛盾。经典电磁理论: 绕核高速运 动的电子将不断以电磁波的形式发射能量，这导致： ①、电子的能量将不断减小，最后将坠落在原子核 上，引起原子的毁灭； ②、核外运动的电子是连续发出能量，光谱应是连续 光谱。 为了解决上述矛盾，丹麦物理学家波尔引用了德国物 理学家普朗克(Planck)的量子论，提出了波尔结构理论。 第九章 原子结构 §9.1 核外电子的运动状态 2 波尔理论 1900 Planck 量子化理论 物质吸收和发射能量是不连续的，即它具有微小的 能量单位——量子。也就是说，只能以单个的、一定份 量的整数倍的方式吸收或发射能量。由于能量是以光的 形式传播出来的，所以又叫光量子(光子) 。 光子的能量和光频率的关系为： E