大学化学 第十五章氮族元素.pdfVIP

第十五章 氮族元素 §15-1 氮族元素的通性 N P As Sb Bi 原子半径 增大，金属性增强 离子半径 电离能 减小 电负性 减小 元素氧化数-3 ，-2 ，-1 -3, +1 -3, +3, +3, +5 +3 ，+5 +1 ，+2 ，+3 +4 ，+5 +3, +5 +5 第十五章 氮族元素 §15.1 通性 2 3 该族元素价电子为ns np ，其最高氧化数 可达+5 。对Bi原子，出现了充满的4f和5d能 级，f、d 电子对原子核的屏蔽作用较小，6s 电 子又有较大的钻穿作用，故使6s能级显著降 低，从而使6s 电子成为“惰性电子对”而不易参 加成键，常显示出+3氧化态。 第十五章 氮族元素 §15.1 通性 元素 N P As Sb Bi 符号 价电 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 子层 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p 5d 6s 6p 6d 结构 本族在基态时有半充满的p轨道，和同周期中 前后元素相比各有相对较高的电离势。同时本族元 素除N原子以外，其它原子的最外电子层有空的d轨 道，因此除N原子配位数不超过4 以外，其它原子的 最高配位数为6 第十五章 氮族元素 §15.1 通性 根据元素电势图(p463)： 1. 氧化数为+5 的氮族化合物，在酸性介质中都是氧 化剂，特别是HNO 和Bi O ，在碱性介质中氧化 3 2 5 性较弱； 2. 氧化数为+3 的氮族化合物，除HNO2有明显的氧 化性，亚磷酸及盐有强还原性外，As(Ⅲ) 、 Sb(Ⅲ) 、Bi(Ⅲ)都是弱的还原剂； 3. 除单质P 以外，其它单质元素无论酸碱介质都不 发生歧化反应 第十五章 氮族元素 §15.1 通性 4. 氧化数为-3 的氮族化合物，除NH 和NH +是弱 3 4 的还原剂外，其它都是强的还原剂。 第十五章 氮族元素 §15.1 通性 氧化还原性 EA v 电对 电极电势 氧 氧 化