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物理化学电子教案 第五章 化学平衡 5.1 反应的等温方程 化学反应体系 化学反应的等温方程:表示在一定温度、压力条 件下，化学反应 进行时，摩尔反 应吉布斯函数与系统组成的关系。 2. 摩尔反应吉布斯函数和反应进度关系 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底？ 3 化学反应的等温方程 任何气体B化学势的表达式： 将平衡压力商称为:标准平衡常数. 2 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 如果理想气体化学反应中，有凝聚态物质参加，则凝聚态物质的化学势可近似认为等于其标准化学势，即 3 相关化学反应标准平衡常数之间的关系 5 平衡组成的计算 §5.3 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 反应物配比对平衡转化率的影响 对于高压真实气体，用逸度的平衡常数 参考文献 例 已知反应 在800℃时 。 （1）若将等摩尔CO和H2O（g）在800℃反应。求平衡时CO的转化率和摩尔分数。 （2）若CO和H2O（g）物质的量比为1:5，求CO的平衡转化率和摩尔分数。 解：（1）设CO的转化率为α 开始 1 1 0 0 平衡 1-α 1-α α α 解得 α = 0.5 （2） 开始 1 5 0 0 平衡 1-α 5-α α α 解得 α = 0.83  van’t Hoff 公式的微分式 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 例 已知反应 在298K和400K的标准平衡常数分别为27.33和0.24。求该反应的 和350K的标准平衡常数，设ΔrCp,m=0。 解：（1）先求反应的 （ 2）求350K的 ∵ ∴ 5.4 压力对化学平衡的影响 若 ΣvB＞0：总压p↑，Ky↓，平衡向左移动； 总压p↓，Ky↑，平衡向右移动。 若 ΣvB＜0：总压p↑，Ky↑，平衡向右移动； 总压p↓，Ky↓，平衡向左移动。 若 ΣvB=0: 压力对Ky无影响，平衡不随压力变化。 结论：增加压力，平衡向分子数减少的方向移动； 减小压力，平衡向分子数增加的方向移动。 例 45℃时反应 N2O4（g）= 2NO2（g） 的 =0.647。求100kPa和1000kPa的离解度α。 解： N2O4（g）= 2NO2（g） 开始 1 0 平衡 1 –α 2α Σn=1+α 当p=100kPa时，α1 = 0.373； 当p=1000kPa时，α2 = 0.126。 可见增大压力对分子数增加的反应不利。 惰性气体对化学平衡的影响 若 ΣvB＞0：加入惰性气体，Kn将增加，平衡向右移动； 若 ΣvB＜0：加入惰性气体，Kn将减小，平衡向左移动； 结论：加入惰性气体，类似于减小总压，平衡向分子数 增加的方向移动。 若 ΣvB=0：加入惰性气体，对Kn无影响。 实例1: 合成 NH3 反应 N2＋3H2→2NH3 则 ↑，使反应左移，不利于NH3的生成 方法：不断去除反应系统中存在的不参加反应的气体CH4 实例2: 乙苯脱氢生产苯乙烯 C6H5C2H5（g)→C6H5C2H3（g)＋H2（g) 使反应右移，对生成苯乙烯有利 ↑ 右移方法 1) 采取负压办法(不安全) 2) 加入H2O（g),使 ↑ 例 900K时乙烷脱氢反应 C2H6（g）= C2H4（g）+ H2（g） 的 =0.0502，计算：（1）100kPa时乙烷的转化率。 （2）若加入