李狄-电化学原理-第五、六章-作业.pptVIP

* 2．已知下列电极上的阴极过程都是扩散控制的。你能比较一下它们的极限扩散电流密度是否相同吗？为什么？ （1）0.1mol/L ZnCl2+3mol/L NaOH； （2）0.05mol/L ZnCl2; （3）0.1mol/L ZnCl2。 3．某有机物在25℃下静止的溶液中电解氧化。若扩散步骤是速度控制步骤，试计算该电极过程的极限扩散电流密度。已知与每一个有机物分子结合的电子数是4，有机物在溶液中的扩散系数为6×10－5cm2/s, 浓度为0.1mol/L，扩散层有效厚度为5×10－2cm。 4．当镉在过电位等于0.5V条件下从镉溶液中析出时，发现：（1）若向静止溶液中加入大量氯化钾（局外电解质），则阴极电流密度将减小；（2）采用旋转圆盘电极作为阴极时，阴极电流密度与转速的关系如图5.1所示。试判断该电极过程在静止溶液中的速度控制步骤是什么？为什么？当旋转圆盘电极转速很大时，速度控制步骤会不会发生变化？ 5．在无添加剂的锌酸盐溶液中镀锌，其阴极反应为Zn(OH)42－ +2e→Zn+4OH－，并受扩散步骤控制。18℃时测得某电流密度下的过电位为0.056V。若忽略阴极上析出氢气的反应，并已知Zn(OH)4 2－离子的扩散系数为0.5×10－5cm2/s，浓度为2mol/L，在电极表面液层(x=0处)的浓度梯度为8×10－2mol/cm4，试求： （1）阴极电位为0.056V时的阴极电流密度； （2）Zn(OH)42－离子在电极表面液层中的浓度。 5、若25℃时，阴极反应Ag++e→Ag受扩散步骤控制，测得浓差极化过电位η浓差=φ –φ平= - 59 mV。已知C0Ag+= 1mol/L，（ dcAg+/dx）=7×10-2 mol/cm4， DAg+=6×10-5 cm2/s 试求： （1）稳态扩散电流密度； （2）Ag+离子的表面浓度csAg+。 （3）扩散层有效厚度δ有效； 6．已知25℃时，在静止溶液中阴极反应Cu2++2e→Cu受扩散步骤控制。Cu2+离子在该溶液中的扩散系数为1×10－5cm2/s，扩散层有效厚度为1.1×10－2cm, Cu2+离子的浓度为0.5mol/L。试求阴极电流密度为0.044A/cm2时的浓差极化值。 9．已知25℃时，阴极反应O+2e→R受扩散步骤控制，O和R均可溶，c0O=0.1mol/L, c0R=0, 扩散层厚度为0.01cm，O的扩散系数为1.5×10－4cm2/s。求 （1）测得jc=0.08A/cm2时，阴极电位φc=－0.12V，该阴极过程的半波电位是多少？ （2）jc=0.2A/cm2时，阴极电位是多少？ （2） 7．在含有大量局外电解质的0.1mol/L NiSO4溶液中，用旋转圆盘电极作阴极进行电解。已知Ni2+离子的扩散系数为1×10－5cm2/s，溶液的动力粘度系数为1.09×10－2cm2/s，试求： （1）转速为10r/s时的阴极极限扩散电流密度是多少？ （2）上述极限电流密度比静止电解时增大了多少倍？设静止溶液中的扩散层厚度为5×10－3cm。 （2） 8．已知电极反应O+4e?R在静止溶液中恒电流极化时，阴极过程为扩散步骤控制。反应物O的扩散系数为1.2×10－5cm2/s，初始浓度为0.1mol/L。当阴极极化电流密度为0.5A/cm2时，求阴极过程的过渡时间。若按上述条件恒电流极化1×10－3s时，电极表面液层中反应物O的浓度是多少？ = 4. 已200C时，镍在1mol/LNiSO4溶液中的交换电流密度为2×10－9A/cm2。用0.04A/cm2的电流密度电沉积镍时，阴极发生电化学极化。若传递系数 ，试问阴极过电位是多少？ 解：阴极反应为 1mol/LNiSO4 查表知 25℃时， 6．18℃时将铜棒浸入含CuSO4溶液中，测得该体系的平衡电位为0.31V，交换电流密度为1.3×10－9A/cm2,传递系数 。 （1）计算电解液中Cu2+离子在平衡电位下的活度。 （2）将电极电位极化到－0.23V时的极化电流密度（假定发生电化学极化）。 7．电极反应O+ne?R在20℃时的交换电流密度是1×10－9A/cm2。当阴极过电位为0.556V时，阴极电流密度为1A/cm2。假设阴极过程为电子转移步骤控制，试求： （1）传递系数 。 （2）阴极过电位增大一倍时，阴极反应速度改变多少？ 8．25℃时将两个面积相同的电极置于某电解液中进行电解。当外电流为零时，电解池端电压为0.832V；外电流密度为1A/cm2时，电解池端电压为1.765V。已知阴极反应的交换电流密度为1×10－9A/cm2，参加阳极反应和阴极反应的电子数均为2，传递系数 ，溶液欧