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2 )表面粗糙度影响 _ _ rea l su rfa ce r id ea l su rfa ce ? ( ) c o s S V S L L V r ? ? ? ? ? ? co s co s r ? ? ? 90 ? ? ? ? ? 90 ? ? ? ? ? 对于润湿体系,固体表面粗糙使润湿性更好 对于不润湿体系,固体表面粗糙使体系更加不润湿 5.4 固体表面润湿性质 高能表面 5.4.1 固体表面润湿性质 1 0 0 / S V m Nm ? ? 金属、氧化物、无机盐 1 0 0 / S V m Nm ? ? 低能表面 有机物、聚合物 5.4.2 低能表面的润湿性 1 )临界表面张力 γ LV c o s θ cos θ =1 γ c 同系物液体在固体表面 上的接触角随液体表面 张力减小而减小 小于 γ c 的液体能够在固 体表面上铺展, γ c 称为 临界表面张力 γ LV c o s θ γ c cos θ =1 非同系物液体 2 )临界表面张力规律 polymer γ c PTFE 18 甲基硅树脂 20 PE 31 PP 29 PMMA 39 PET 43 PA66 46 脲醛树脂 61 ② 固体表面润湿性与固体所含元素有关 N O I Br Cl H F ① 固体表面润湿性与固体极性有关,极性 大,润湿性好 ③ 氟、硅聚合物的表面润湿性最差 5.4.3 临界表面张力与表面组成的关系 全氟月桂酸 6 全氟丁酸 9.2 十八胺 22 硬脂酸 24 表面单分子层 γ c (在玻璃上成膜) γ c 与表面上基团有关,与本体无关 γ c 与表面结构的关系 基团 γ c - CF 3 6 - CF2H 15 - CF3, - CF2 17 - CF2 - 18 - CH2 - CF3 20 - CF2 - CFH - 22 - CF2 - CH2 - 25 - CFH - CH2 - 28 - CClH - CH2 - 39 - CCl2 - CH2 - 40 = CCl2 43 - CH3 22 5.4.4 高能表面的自憎现象 高能表面吸附液体形成单分子层,使固体的临 界表面张力小于液体本身的表面张力,使液体 无法在固体表面铺展的现象,称为表面自憎现 象,液体称为自憎液体 S V S L L V S ? ? ? ? ? ? 1 0 0 / S V m Nm ? ? 1 -辛醇 γ 27.8 - CH 3 γ c 22 非极性液体可铺展,极性液体取决 于它们的表面张力和临界表面张力 第六章、固体表面 固体表面特点: 1 )固体表面处于非平衡态 固体表面状态主要不取决于表面张力,而是取决 于形成条件 2 ) 表面张力与表面自由能不相等 6.1 固体表面张力与表面自由能 , s T P W d A ? ? ? , ( ) s T P W d GA ? ? ? s 固 体 表 面 张 力 s G 固 体 表 面 自 由 能 ( ) s s d A dGA ? ? ( ) s s d G A dA ? ? , ( ) s s T P G G A A ? ? ? ? 当表面原子可以自由扩散时: , ( ) 0 T P G A ? ? ? G ? ? 固体状态时: , ( ) s s T P G G A A ? ? ? s - = 6.2 晶体平衡形状 各相异性 恒温、恒压下,晶体平衡态: ( ) s Gn d A ? ? ? 最 小 n 为 法 线 方 向 各方向上能量最低原理 各相同性,如:液体 G d A d A ? ? ? ? ? 最 小 A ? 最 小 1 2 1 2 s s s i i G G G h h h ? ? ? ? 常 数 Gibbs - Wulff 晶体生长规律 i i h 平 衡 形 态 晶 体 中 心 到 第 个 晶 面 垂 直 距 离 i s i G 第 个
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