直接醇类燃料电池_V2_席运志(1).pptxVIP

;PEMFC存在的问题;; 原理上，当阳极电位高于0.046V时，甲醇的电氧化反应自发进行；同样，当阴极电位等于或略低于1.23V时，氧化还原反应自发进行。然而由于电池内部损耗（电阻增加及活化过程损失等）使得DMFC实际输出电压远小于理想电池标准电压。;4.1.2 基本结构;1）以气态甲醇和水蒸汽为燃料： 工作温度要高于1000C。工作压力要高于大气压，电池系统变得复杂。 至今尚没有开发出能够在150~2000C下稳定工作，且不需液态水存在的交换膜。 因此，这种DMFC目前研究的很少。 2）以甲醇水溶液为燃料： 在室温及1000C之间可以在常压下运行。 当电池工作温度超过1000C时，为防止水汽化而导致膜失水，也要对系统加压。 目前研发的重点。 ;4.1.3 优点; DMFC由于使用液体燃料，使得其还除了具备上述优点外还包含：便于储运，电池结构简单、体积小，容易职称小型电池等特质。;DMFC与PEMFC不同点： 1）当甲醇阳极氧化时，不但产生H+与电子，而且还产生气体CO2，因此要求电极具有憎水孔。 对多孔气体扩散电极，电极构成材料(Pt/C电催化剂)在析出的反应气作用下导致脱落、损失，进而影响电池寿命。 因此，在DMFC阳极结构与制备工艺优化时，必须考虑CO2析出这一特殊因素。 2）当采用甲醇水溶液作燃料时，由于阳极室充满了液态水，DMFC质子交换膜阳极侧会始终保持在良好的水饱和状态下。 ; ;评价DMFC时，阴极氧化剂(如空气中氧)的利用率均很低，其目的是增加阴极流场内氧化剂的流动线速度，以利于向催化层的传质和水的排出，但这势必增加DMFC电池系统的内耗 这是研究高效大功率DMFC电池系统时必须解决的技术问题。; ;;时间;时间;时间;DMFC应用于小型电子设备和充电电源;;反应机理 CH3OH + Pt → Pt–CH2OH + H+ + e - (1) Pt–CH2OH + Pt → Pt2–CHOH + H+ + e - (2) Pt2–CHOH + Pt → Pt3–COH + H+ + e - (3) ; 一般认为在酸性电解质中，甲醇首先在Pt电极上发生多步解离吸附：;他们会强烈吸附在Pt催化剂表面，使Pt催化剂中毒。;其中的M可以是Pt或其他金属，如Ru、Sn等。活性含氧物种氧化甲醇氧化中间产物过程如下：;甲醇氧化反应的影响因素;;;降低Pt催化剂中毒的方法：;评价FC阳极催化剂的主要技术指标： （1）高的电催化活性； （2）好的稳定性； （3）好的导电性。;（2）Pt基复合催化剂 为提高对甲醇等氧化的电催化和抗甲醇中毒能力。研究较多的催化剂为Pt基二元或多元金属催化剂（如Pt-Ru、Pt-Sn、Pt-Rh、Pt-Pd、Pt-Re等）。 （3）其他类型催化剂 Pt基金属或金属氧化物复合催化剂存在表面生成的氧化物导电性低问题，含稀土元素的钙钛矿型ABO3氧化物导电性能较好，表面富氧、对甲醇及其中间产物的氧化有一定的活性；除此之外，还有非Pt基催化剂（如WCNi和NiZr合金）和过渡金属卟啉类化合物（作为CO电催化氧化的催化剂）。 ;（1）从催化剂组分来提高催化剂性能 组分分为：Pt催化剂、Pt基二元复合催化剂、Pt基三元、四元复合催化剂及稀土离子吸附的Pt/C催化剂； （2）从催化剂结构来提高催化剂性能; 催化剂制备方法众多，如微波合成法、插层化合物法等。由于有些方法工艺复杂，一般不易在实际的生产中应用。; DMFC的阳极催化剂一般适用有载体的催化剂，因为载体一般表面积大，催化剂在载体上分散比较均匀，因此，平均粒径较小，电催化活性和稳定性都能得到提高。; 用聚合物作为Pt的载体也显示出很好的结果。 从图4-6（a）和（b）中可以看出聚苯胺具有疏松、纤维状的结构。纤维状的结构，经过处理后结构没有太大的区别。图4-6（c）和（d）为采用循环伏安法和恒电势极化法，在聚苯胺中沉积Pt粒子的SEM图。不同的极化方法对Pt粒子的尺寸、数量、真实表面积都有一定影响。;图4-7 聚苯胺为载体的Pt催化剂催化甲醇氧化的循环伏安图;4.3.2阴极催化剂性能的改进;②两电子还原（也称过氧化氢路径）; Wroblowa根据对O2在各种不同电极材料的RRDE上的电化学还原研究结果 提出了更普遍的O2还原反应历程，如下图4-8所示：; 关于氧化还原机理，普遍接受的说法为：O2获得第一个电子的步骤，即：; Pt/C催化剂是目前DMFC中主要使用的阴极催化剂，对催化剂的研究方向主要为提高活性、稳定性、降低成本及对耐甲醇性能为主。;（2）Pt基复合催化剂;