水溶性苯基三唑螺旋化合物聚集体的形成及解聚.doc

水溶性苯基三唑螺旋化合物聚集体的形成及解聚 王颖，李飞，江华* 中国科学院化学研究所 光化学院重点实验室 北京市中关村北一街2号，100190 生物分子往往通过折叠和聚集组装成具有特定空间结构的分子和聚集体来实现其生物功能。鉴于生物大分子如蛋白质的结构极其复杂，合成相对结构简单的人工螺旋化合物并研究其折叠和聚集的规律将有助于我们了解生命现象的物理化学基础。1 其中，通过疏溶剂效应形成的水溶性人工螺旋分子因其具有和天然生物大分子相同的溶剂环境以及容易聚集的性质，在人工螺旋化合物中具有特别重要的地位。2 到目前为止，人工螺旋化合物的研究主要集中在合成新的螺旋化合物并研究其二级结构上，对螺旋化合物的聚集现象以及聚集体的性质则研究得较少。3 另外一方面，三唑基团是一个闭合共平面体系且具有较大的分子偶极4，将其引入带水溶性侧基的苯基三唑齐聚物体系，有可能通过疏溶剂效应形成水溶性螺旋分子并发生聚集，使我们可以较系统地研究螺旋分子聚集的过程和其聚集体的性质。 我们合成得到了一系列带阳离子水溶性侧基的苯基三唑齐聚物。在水中，该齐聚物可以通过疏水效应形成螺旋构象。通过圆二色谱(CD)、动态光散射(DLS)和扫描电子显微镜(SEM)分析，我们发现在高浓度条件下该螺旋分子发生聚集，形成更高层次的聚集结构，所形成聚集体的大小在200nm到500nm之间，并且聚集体具有和螺旋分子相反的手性。其聚集过程强烈的依赖溶液的浓度和温度，稀释或加热含聚集体的溶液会导致聚集体发生解聚。同时我们发现，该螺旋化合物可以利用空腔和卤素离子进行相互作用，在等当量的氯离子存在的条件下，该螺旋化合物不能发生聚集。 图1 化合物5聚集体溶液的CD谱图随温度的变化。 光程为1 mm。 图2 化合物5的聚集体的热力学性质。插入图为 其CD谱图中的峰强度随温度的变化。 参考文献： (a)Nakata, M.; Zanchetta, G.; Chapman, B. D.; Jones, C. D.; Cross, J. O.; Pindak, R.; Bellini, T.; Clark N. A. Science 2007, 318,1276. (b) Zanchetta, G.; Bellini, T.; Nakata, M.; Clark, N. A. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 12864. Inouye, M.; Waki, M.; Abe, H. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 2022. Brunsveld, L.; Meijer, E. W.; Prince, R. B.; Moore, J. S. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7978. Bourne, Y.; Kolb, H. C.; Radic, Z.; Sharpless, K. B.; Taylor, P. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2004, 101, 1449. __________________________ *中国科学院百人计划和国家自然科学基金资助课题 联系人: 江华, Email: hjiang@iccas.ac.cn, 电话010