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课件 课件 课件 课件 课件 Conductive Polymer 导电高分子材料 优选 * 导 电 高 分 子 01 Conductive Polymer or Conducting Polymer or Electroactive Polymer or Synthetic Polymer 按材料的导电性分： 绝缘体（insulator）半导体（semiconductor） 导体（conductor） 超导体（superconductor） 电导率 σ =1/ρ=1/(Ω*m)=S/m ρ—电阻率，ρ=RS/L 单位：mS/m, S/cm, μS/cm… 优选 * 导 电 高 分 子 01 Conductivity 10-16 10-12 10-8 10-4 100 104 108 S/cm 10-14 10-10 10-6 10-2 102 106 insulator semi-conductor metal Conjugated polymer copper iron silver germanium silicon glass diamond quartz 绝缘体 σ10-10 半导体 10-10σ102 导体 σ102 超导体 σ1020 优选 * 发 展 历 程 01 1862年：英国伦敦医学专科学校 H.Letheby 在硫酸中电解 苯胺而得到少量导电性物质（可能是聚苯胺）。 1954年：米兰工学院 G.Natta 用 Et3Al-Ti(OBu)4为催化剂制 得聚乙炔, 虽然有非常好的结晶体和规则的共轭结 构，然而难溶解、难熔化、不易加工和实验测定， 这种材料未得到广泛利用。 1970年：科学家发现类金属的无机聚合物聚硫氮(SN)x具有 超导性。 优选 * 发 展 历 程 01 1975年：A.G.MacDiarmid、A.J.Heeger与H.Shirakawa合作研究，将无机导电聚合物研制与有机导电聚合物研制相结合。发现未掺卤素的顺式聚乙炔的导电率为10-8～10-7S/m；未掺卤素的反式聚乙炔为10-3～10-2 S/m，而当聚乙炔曝露于碘蒸气中进行掺杂氧化反应后，其电导率可达3000S/m。 G. MacDiarmid H.Shirakawa J.Heeger 艾伦·马克迪尔米德 白川英树 艾伦·黑格 2000年获得诺贝尔化学奖 优选 * 发 展 历 程 01 1980年：英国 Durham大学的W. Feast 得到更大密度的聚乙炔。 1983年：加州理工学院的 Robert H. Grubbs 以烷基钛配合物为 催化剂将环辛四烯转换成了聚乙炔，导电率35000S/m， 但难以加工且不稳定。 1987 年：德国 BASF 科学家 Herbert Naarman 和 Nicholas Theophiou 在H.Shirakawa方法基础上150℃改良了合 成方法，得到的聚乙炔电导率与铜在同一数 量级，达107S/m 。 优选 * 02 导 电 高 分 子 分 类 主链结构具有导电功能的高分子，一般以电子高度离域的共轭聚合物经过适当电子受体或供体的掺杂后得到。 (广义)导电高分子材料 结构型(本征型)(狭义导电高分子) 复合型 将碳素、金属、金属氧化物等导电粒子引入到绝缘高分子材料基材中，得到具有导电性能的多相复合体系。 在较大范围内调节电学和力 学性能，成本较低，易于成型和大规模生产。 不仅具有由于掺杂而带来的金属特性（高电导率）和半导体（p和n型）特性之外，还具有分子可设计性，可加工性和密度小等特点。 优选 * 02 导 电 高 分 子 分 类 (聚苯亚乙烯) （PAn ) 优选 * 02 导 电 高 分 子 具有π-共轭体系，经过“掺杂”后具有导电性的一类高分子材料的统称。 结构通式：[P+x·xA-]n（p—型掺杂）