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新教材教学研究2008 新教材教学研究 2008年10月14日发表于《考试报》 （211100）江苏省·南京·江宁高级中学 熊光发 一﹑离子晶体的概念与结构 1．概念：由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的晶体。 ２．构成微粒：阳离子和阴离子。 ３．微粒间作用：离子键。 ４．常见的离子晶体：强碱、部分金属氧化物、部分盐类 5．结构特征： （1）阴、阳离子间只存在离子键（但不能说离子晶体中只存在离子键，如NH4NO3中的阳离子NH4+存在共价键，阴离子中NO3—也存在共价键）； （2）不存在小分子：化学式表示为晶体中阴、阳离子个数的最简单的整数比。如Na2O2的阴离子为O22—，阳离子为Na+，故晶体中阴、阳离子个数比为1∶2，而不是1∶1； 6．决定离子晶体结构的因素 ⑴几何因素，即晶体中正负离子的半径比（r+/r-）（详见下文中对“AB型离子晶体”的分析）； ⑵电荷因素，即晶体中正负离子的电荷比（详见下文中对“AB2型离子晶体”的分析）； ⑶键性因素，即离子键的纯粹程度（离子半径大，受相反电荷离子的电场作用变成椭球形，不再维持原来的球形，离子键向共价键过渡）（高中不作要求）。 7．离子晶体中离子的配位数(缩写为C．N．) 配位数：与中心离子（或原子）直接成键的离子（或原子）称为配位离子（或原子）。配位离子（或原子）的数目称为配位数。 8．结构模型 （1）AB型离子晶体 ①NaCl晶体。晶体中，一个Na+周围最邻近的Cl—个数就是该Na+的配位数。那么Na+的配位数是多少呢？请看下面给出的NaCl晶胞的结构图，从中看出Na+和Cl—的配位数各是多少。 从图中可以很明显地看出：每个Na+周围最邻近的Cl—有 6 个,每个Cl—周围最邻近的Na+有 6 个,则Na+、Cl—的配位数都是 6 。因此整个晶体中， Na+与Cl—个数比为 1∶1 ，化学式为NaCl。 ②CsCl晶体。与Na同主族的Cs的氯化物CsCl也是属于AB型离子晶体，其晶体结构是否与NaCl晶体结构相同？阴、阳离子的配位数是否也相同？请看下面CsCl的晶胞图形 从图中可以很明显地看出：每个Cs+周围最邻近的Cl—有 8 个,每个Cl—周围最邻近的Cs+有 8 个,则Cs+、Cl—的配位数都是 8 。因此整个晶体中，Cs+与Cl—个数比为 1∶1 ，化学式为CsCl 。 ③ZnS晶体。按分摊法不难算出每个ZnS晶胞中： N（Zn2+）= 4 N（S2—）= 8× + 6× = 4 Zn2+与S 2—个数比为 1∶1 ，化学式为ZnS 。 思考1：为什么同是AB型离子晶体， CsCl与NaCl的晶体结构和配位数不一样？请从两者的组成中试寻找形成差异的原因。 研究资料： 几种离子的离子半径 离子 Na+ Cs+ Cl— 离子半径/pm 95 169 181 NaCl、CsCl中正负离子半径比与配位数 NaCl CsCl r+/r- = = 0．525 r+/r- = = 0．934 C．N．= 6 C．N．= 8 经验规则：离子键正如金属键一样，均无饱和性和方向性，但阴、阳离子的半径大小（ “几何因素”）很大程度上决定了参加成键的阴、阳离子数目。阴、阳离子半径比值（r+/r-）越大，配位数就越大，且有如下经验规则： r+/ r- 配位数（C．N．） 物质举例 0．25∽0．414 4 ZnS 0．414∽0．732 6 NaCl 0．732∽1．00 8 CsCl （2）AB2型离子晶体 以上①②③三例中每种晶体的阴、阳离子所带的电荷数相同，阴、阳离子个数相同，配位数也相同。如果离子晶体中阴、阳离子的电荷数不相同，阴、阳离子个数不相同，各离子的配位数是否也不相同？现在观察CaF2晶体结构（请注意CaF2与ZnS晶胞结构的异同）： 每个Ca 2 +周围最邻近的F—有 8 个，表明Ca 2 +的配位数为 8 。每个F—周围最邻近的Ca 2 +有 4 个，表明F—的配位数是 4 。由此可见，在CaF2晶体中，Ca 2 +和F—个数比为 1∶2 ,刚好与Ca 2 +与F—的电荷数之比 2∶1 。整个晶体的结构与前面两例的结构完全不相同。 因此可以得出晶体中阴、阳离子电荷比也是决定离子晶体结构的重要因素，称为电荷因素。 小结： 常见离子晶体中阴、阳离子的配位数情况概览 离子晶体 ZnS型 NaCl型 CsCl型 CaF2型 阳离子的配位数 4 6 8 8 阴离子的配位数 4 6 8 4 二、离子晶体的性质与晶格能 1．离子晶体的物理性质 (1)?? 较高的熔、沸点，难挥发。 (2)?