长余辉发光材料概述PDF打印版.pdfVIP

学 海 无 涯 长余辉发光材料概述 摘要 本文综述了长余辉材料的发光机理及制备方法，并简单介绍了硫化物长余辉 发光材料、铝酸盐长余辉发光材料及硅酸盐长余辉发光材料。 关键词：长余辉；发光材料 1.长余辉发光材料简介 长余辉发光材料简称长余辉材料，又称夜光材料、蓄光材料。它是一类吸收 太阳光或人工光源所产生的光的能量后，将部分能量储存起来，然后缓慢地把储 存的能量以可见光的形式释放出来，在光源撤除后仍然可以长时间发出可见光的 [1] 物质 。 2.长余辉发光材料的基本机理 长余辉材料被激发以后，能长时间持续发光，其关键在于有适当深度的陷阱 能态(即能量存储器) 。光激发时产生的自由电子(或自由空穴)落入陷阱中储存起 来，激发停止后，靠常温下的热扰动而释放出被俘的陷阱电子 （或陷阱空穴）与 发光中心复合产生余辉光。随着陷阱逐渐被腾空，余辉光也逐渐衰减至消失。而 陷阱态来源于晶体的结构缺陷，换言之，寻求最佳的晶体缺陷以形成最佳陷阱(种 类、深度、浓度等)是获得长余辉的主要因素。余辉时间的长短决定于陷阱深度 与余辉强度，余辉光的强度依赖于陷阱浓度、容量与释放电子(或空穴) 的速率。 而晶体缺陷的产生除了材料制备过程中自然形成的结构缺陷外，主要是掺杂。 长余辉发光机理实际是发光中心与缺陷中心间如何进行能量传递的过程，具 体的长余辉材料有不同的发光模型，但最流行的是两类：一是载流子传输；二是 隧穿效应。前者包含电子传输、空穴传输和电子空穴共传输，后者包括激发、能 量存储与热激励产生发射的全程隧穿和仅是“热激励”发射的半程隧穿。除这两类 [2] 外，学术界还有学者提出位形坐标 、能量传递、双光子吸收和Vk 传输模型。 至今为止，上述模型都是根据已有的实验结果提出的假设，可以解释一定的实验 现象，但缺乏足够的论据，也存在若干不确定因素，难以让人信服，而发光机理 的研究又是为新材料设计提供物理依据所必须的，有待进一步深入。 1 学 海 无 涯 2.1 空穴转移模型 [3] 2+ 3+ 该模型是T.Matsuzawa 等人 于1996 年为了解释Sr : , 的余辉 2 4 2+ 3+ 发光机理时提出的，也是最早解释 , 激活长余辉材料余辉机理的模型之 2+ 3+ 一。他们研究Sr : , 的光电导时发现，当紫外光照靠近负极时，观 2 4 测到的光电流是靠近正极的三倍，说明是空穴充当了载流子。由此他们认为3+ 2+ 充当的是空穴陷阱，而 为电子陷阱。他们提出的余辉机理模型如图1 所示。 2+ 3+ Sr : , 在紫外光的照射下，基态上的电子被激发到5d激发态，在4f基 2 4 2+ + 态能级产生的空穴被释放到价带能级， 转变为 。 3+ 3+ 4+ 随后空穴在价带迁移过程中被 俘获，使得 转变为 。激发光停 3+ + 止后，被 束缚的空穴受到热激发被重新释放到价带后又被 俘获形成 2+ 的激发，返回基态而发射即余辉发光。