超分子化学8 课件.pptVIP

从杯芳烃到空穴物 — 亲油成键口袋 分子容器 分子容器 BIscavitands 顺反蛤壳状 , 分子容器 铪壳状的分子容器 (venusmuschell ) 分子容器 与铁钌成键 第五章 与离子结合的主体化合物 第一节 含π电子体系的主体化合物与阳离子的结合 第二节 与 Fe, Ru 结合的主体化合物－－－ 铁离子载体 光能量转换器 第三节 与阴离子结合的主体化合物 第四节 与中性分子结合的主体化合物 Chapter 5 Binding of Cation, Anion, Neutral Molecules 1 π—Donor Cation (π -Host for Cation) 2 Binding of Fe, Ru －－ Siderophores ， 3 Light － Conversion Devices （ bpy) 3 Binding of Anion 4 Binding of Neutral Molecules 4 Binding and recognition of Neutral Molecules 第四节 与中性分子结合与识别 - 范德华相互作用 — 疏水作用 — π堆积作 用 — 供电体和接受体的作用 --- 包容作用 ( 立体适合 ) — 氢键作用 范德华作用 — 诱导的偶极偶极相互作用 , london 分散力， 极性 非常重要， 原子，基团， 可极化程度，自身的交换作用，键 能， 总合能给出很大的能量 英国 斯威佛特 格列佛游记（外科医生） 讽刺小说 殖民扩展 反抗精神 范的德华力―――分散和静电能在同一个晶体中――计算的能量――分散力 （范德华力） , 静电力 — 范德华力对分子间相互作用的贡献远远的被低估了 . 对中性分子的成键和识别 -- 范德华力相互作用 — π电子堆积作用 — 供电子体和受电子体的相互作用 — 包 容作用 ( 立体适合 ) — 氢键作用 氢键作用 --- 熵的贡献 — 围绕着非极性表面的水分子为了形成更多的氢键比处于 液态的水排列的更有序 --- 非极性分子间的相互作用使分子从表面释放到自由的 熔剂中 — 获取熵 疏水作用 — 焓 ( 熵 ) 的贡献 在极化度小的水分子与高极化度碳水化合物间的分 散力比碳氢化合物间的相互作用力要小 — 相似作用使焓的获得 — 在孔穴中的 水分子或在表面上没有被 4 个氢原子键合的水分子 ( 如在液态的水中 ) — 释放这 些表面的分子会导致张力的获得 ( 在水分子间的张力很强 ) — 焓的获得 疏水作用 — 获取张力能 — 根据在表面的疏水作用 — 通过从水到亲油相的转移 , 可释放出 25kcal/mol de 能量 疏水作用 — Hansch 式 :P= 在有机熔剂中的溶解性 ( 辛醇 )P0= 在水相中的溶解性 π=疏水常数 , 贡献是可加合的 , 从辛醇转移到水中 Gibs 能量的增加 在酶中的疏水袋 , 疏水的氨基酸 疏水环状物主体 — 二苯基甲烷单元打开孔穴 , 烷基链的长度决定了孔穴的大 小 — 与芳香碳氢化合物在 PH=1 时形成的复合物 环状物 烷基链的长度决定了空穴的大小 , (CH2)2: 不能包括芳香环 ; (CH2)3: 对苯的 衍生物能包容 ; (CH2)4 笨及萘的衍生物 , 空穴的尺寸还被邻位取代基所影响 , 在水中 超过一定的临界积聚浓度时积聚成溶胶状积聚体 , 氨盐单元 , 提供水溶性 , 是位于空 穴的外部 .- 非极性键的一端 — 二苯甲烷单元打开空穴 , 预先排好键的位置 , 在无客体 存在的情况下 , 空穴内充满力偶啊无次序的水分子 . :π - 堆积作用和溶剂化作用 , 供电子体和受电子体的相互作用稳定了所包含 的复合物 , 必须获得极性基团的溶剂化作用 , 或熔剂化作用必需由受体提供 . 环状化合物包括多环芳香烃分子 环状化合物多环芳香碳水化合物在水中的熔剂化作用 ( 提取 ), 将芳烃通过水进 行运输 ., 复合物的稳定性 H2O 质子性极性熔剂 极性 非质子性溶剂 非极性溶 剂 , 溶剂效应与离子复合作用相反 . 甾体络合物 — 大尺寸的环状物能与