4.4 赝势、紧束缚近似.pptVIP

* * §4-4 赝势(Pseudopotentials) 赝势表示不是真实的势 赝势的概念在能带计算中已被广泛地采用 在近自由电子近似中曾假定周期势场的起伏很小, 若把周期势场做 Fourier 展开 意味着系数 Vn 是很小的。Vn 是联系 k 状态与 k+Gn 状态之间的矩阵元 能够经常被满足, 从而使计算大大简化 但是在实际材料中周期势场的起伏并不是很小 Vn 很小是指不等式 对 k 状态的微扰计算需要包含很多 k+Gn 的平面波的叠加, 为计算增加了困难 在原子核附近, 库仑吸引作用使得 V(r) 偏离平均值很远, 上面的条件并不是经常能满足的 实际材料中周期势场的起伏并不是很小 但是另一方面, 许多金属材料的实验结果表明, 近自由电子近似的计算结果对于它们的实际能带结果是适合的, 这就产生了矛盾 赝势的引入不仅可以使近自由电子近似能带计算方法大大简化，还可以（至少是部分地）解释上述矛盾的原因 铝的能带(实线)与自由电子能带(虚线)的比较 价电子波函数在离子实之间的区域, 波函数变化光滑, 与自由电子的平面波很相近; 在离子实内部的区域, 波函数变化剧烈, 上下摆动存在着若干节点 离子实内部区域波函数的这一特点是要与离子实内层电子波函数正交的要求, 可类比原子的情况来说明