X射线分析方法进展.pptVIP

引言 X 射线分析技术的应用范围非常广泛，现 已渗透到材料、物理、化学、地质、生命科 学以及各种工程技术中，成为一种重要的实 验手段和分析方法。近些年， X 射线分析方 法有较大发展。 随着机械及微电子技术的发展，仪器设备 的不断改进，检测精度及可靠性逐渐提高， 尤其是同步辐射光源的出现以及计算机技术 的引入，构成了近代 X 射线分析技术。 广义的 X 射线分析技术至少包括： X 射线衍射与散射 (XRD) X 射线吸收精细结构 (XAFS) X 射线荧光即波谱分析 (XRF) X 射线光电子能谱 (XPS) 这里，仅对 X 射线衍射方面的技术发展概况， 进行简要的介绍。 一、发展简史 二、应用概况 三、未来发展动向 四、我国科学家的贡献 五、几点应用要领 一、发展简史 (1) 基础理论 德国物理学家伦琴于 1895 年偶然发现了一种 不可见的辐射线，称之为 X 射线 。 1896 年 2 月 8 日， X 射线在美国首次用 于临床诊断 1895 年 11 月 8 日 （星期五），伦 琴给他妻子 Bertha 拍的左手 透视片，手上戴 有戒指 第一张 X 射线成象 照片 1912 年劳厄等发现 X 射线 衍射现象 ，证实 X 射 线的 电磁波 本质及晶体原子的 周期排列 。 随后，布拉格进行了深入研究，认为各衍射 斑点是由晶体不同晶面反射所造成的，导出了 著名的 布拉格定律 。 以劳厄方程和布拉格定律为代表的 X 射线 晶体衍射几何理论，不考虑 X 射线在晶体中 多重衍射与衍射束之间 以 及 衍射束与入射束 之间的干涉作用，称为 X 射线运动学理论 。 厄瓦尔德 1913 年提出 倒易点阵 的概念，并 建立 X 射线衍射的 反射球 构造方法，对解释 各种衍射现象起到极为有益的作用。 需要说明，晶体不完整性将造成布喇格反 射强度减弱及 漫散射 现象，使布喇格反射宽 化及强度弥漫起伏。 1913 年 Darwin 发现实际晶体反射强度远高于 理想完整晶体应有的反射强度。根据多重衍射 原理及透射束与衍射束之间能量传递关系，开 创了 X 射线衍射动力学理论 。 上世纪二十年代，康普顿等发现了 X 射线 非 相干散射 现象，称为康普顿散射。 Guinier 和 Hosemann 于 1939 年分别发展了 X 射线小角度散射理论 ，它只和分散在另一均匀 物质中尺度为几十到几百个埃的散射中心之形 状、大和分布状态有关。 Kato 和 Lang 于 1959 年发现了 X 射线干涉 现 象，发展了 X 射线波的干涉理论，可精确测 定 X 射线波长、折射率、结构因数、消光距 离及晶体点阵参数。 上世纪六十年代，研究射线透过材料后发 现 ，在吸收限波长高能量侧 30 — 1000eV 范 围内强度起伏即 X 射线吸收系数振荡，称为 扩展 X 射线吸收限精细结构 简称 EXAFS 。 近三十年内，在 X 射线分析的基础理论研 究方面，没有重大突破。 (2) 实验设备 1913 年 Coolidge 制成封闭式热阴极管，是 X 射 线管 方面的一大革新。 上世纪四十年代末 Taylor 等人研制出 旋转阳极 即转靶装置，大大增加输出功率。 上世纪五十年代 Ehrenberg 与 Spear 制成 细聚焦 X 射线管 ，其焦斑直径可降至 50 μm 或更小，提 高了比功率，改善了衍射分辨率。 随后，出现 脉冲 X 射线 发生器以产生 X 射线脉 冲，每个脉冲持续时间为亚毫微秒量级， 从 而 具有特定的时间结构。 上 世 纪 七十年代以来最有前途的射线源即 同 步辐射 源，具有通量大、亮度高、 频 谱 宽 、 连 续可调、准直性好、具有特定时间结构、偏振 性好、光谱纯洁波等。 最早利用 电离室 直接探测 X 射线，随后则普遍 采用照相底片， 照相法 目前仍在应用。 廿年代末期 Geiger 与 Mü ller 制成改进型 盖革计 数器 ，此后发展了 正比计数器 和 闪烁计数器 。 目前新型探测器包括： 固体探测器 、 位敏探 测器 及 超能探测器 。 (3) 分析方法 劳厄法 ：是劳厄等人在 1912 年首先创用的方 法，当时是利用固定的单晶试样和准直多色 X 射 线束进行实验。 周转晶体法 ： 1913 年首先应用，利用旋转或 回摆单晶试样和准直单色 X 射线束进行实验。 德拜谢乐法 ： 1916 年德拜及谢乐等利用此方 法及准直单色 X 射线，对粉末或多晶块状试样进 行实验。 衍射仪法 ： 1928 年 Geiger 与 Miiller 首先应用盖 革计数器制成衍射仪。现代衍射仪则是在上世 纪四十年代中期 Friedman 设计基础上发展起来 的，目前广泛应用计算机技术，已达到全自动 的程度。衍射仪通常应用单色 X 射线。 小角度散射法 ： 根据