（方案）纳米材料的制备方法.ppt

液相反应法 液相法制备纳米粒子的共同特点是该法均以均相的溶液为出发点，通过各种途径使溶质与溶剂分离，溶质形成一定形状和大小的颗粒，得到所需粉末的前驱体，热解后得到纳米微粒。主要的制备方法有: 沉淀法、水解法、喷雾法、水热/溶剂热法(高温高压)、蒸发溶剂热解法、氧化还原法(常压)、乳液法、辐射化学合成法、溶胶凝胶法等。 优选 * 沉淀法 沉淀法通常是在溶液状态下将不同化学成分的物质混合，在混合溶液中加入适当的沉淀剂制备纳米粒子的前驱体沉淀物，再将此沉淀物进行干燥或煅烧，从而制得相应得纳米粒子。存在于溶液中的离子A＋和B－, 当它们的离子浓度积超过其溶度积[A＋]?[B－]时，A＋和B－之间就开始结合，进而形成晶核。由晶核生长和在重力的作用下发生沉降，形成沉淀物。一般而言，当颗粒粒径成为1微米以上时就形成沉淀。沉淀物的粒径取决于核形成与核成长的相对速度。即核形成速度低于核成长，那么生成的颗粒数就少，单个颗粒的粒径就变大。 沉淀法主要分为： 直接沉淀法、共沉淀法、均匀沉淀法、水解沉淀法、化合物沉淀法等。 优选 * 共沉淀法 在含有多种阳离子的溶液中加入沉淀剂后，所有离子完全沉淀的方法称为共沉淀法(coprecipitation)。根据沉淀的类型可分为单相共沉淀(沉淀物为单一化合物或单相固溶体)和混合共沉淀(沉淀产物为混和物)。 例如： 1、在FeCl2和FeCl3溶液中加入氨水后可制得Fe3O4纳米粒子。 2、在Ba，Ti的硝酸盐溶液中加入草酸沉淀剂后，形成了单相化合物BaTiO(C2H4)?4H2O沉淀。经高温分解，可制得BaTiO3的纳米粒子。 3、将Y2O3用盐酸溶解得到YCl3，然后将ZrOCl2?8H2O和YCl3配成一定浓度的混合溶液，在其中加入NH4OH后便有Zr(OH)4和Y(OH)3的沉淀形成，经洗涤、脱水、煅烧可制得ZrO2(Y2O3)的纳米粒子。 关键： 如何使组成材料的多种离子同时沉淀？ 高速搅拌 过量沉淀剂 调节pH值 优选 * 均相沉淀法 在金属盐溶液中加入沉淀剂溶液时，即使沉淀剂的含量很低，不断搅拌，沉淀剂浓度在局部溶液中也会变得很高。所以一般的沉淀过程是不平衡的，但如果控制溶液中的沉淀剂浓度，使之缓慢地增加，则使溶液中的沉淀处于平衡状态，且沉淀能在整个溶液中均匀地出现，这种方法称为均相沉淀(或均匀沉淀)。通常是通过溶液中的化学反应使沉淀剂慢慢地生成，从而克服了由外部向溶液中加沉淀剂而造成沉淀剂的局部不均匀性，结果沉淀不能在整个溶液中均匀出现的缺点。 例如：将尿素水溶液加热到70oC左右，就会发生如下水解反应： (NH2)2CO + 3H2O → 2NH4OH + CO2 由此生成的沉淀剂NH4OH在金属盐的溶液中分布均匀，浓度低，使得沉淀物均匀地生成。由于尿素的分解速度受加热温度和尿素浓度的控制，因此可以使尿素分解速度降得相低。有人采用低的尿素分解速度来制得单晶微粒，用此种方法可制备多种盐的均匀沉淀。 优选 * 水解沉淀法 众所周知，有很多化合物可用水解生成沉淀，用来制备纳米粒子。反应的产物一般是氢氧化物或水合物。因为原料是水解反应的对象是金属盐和水，所以如果能高度精制金属盐，就很容易得到高纯度的纳米粒子。 常用的原料有：氯化物、硫酸盐、硝酸盐、氨盐等无机盐以及金属醇盐。 据此可将水解沉淀法分为无机盐水解法和金属醇盐水解法 优选 * 无机盐水解法 其原理是通过配置无机盐的水合物，控制其水解条件，合成单分散性的球、立方体等形状的纳米粒子。例如对钛盐溶液的水解可以使其沉淀，合成球状的单分散形态的二氧化钛纳米粒子。通过水解三价铁盐溶液，可以得?-Fe2O3纳米粒子。 利用金属的氯化物、硫酸盐、硝酸盐溶液，通过胶体化的手段合成超微粉，是人们熟知的制备金属氧化物或水合金属氧化物的方法。最近，通过控制水解条件来合成单分散球形微粉的方法，广泛地应用于新材料的合成中。例如，氧化锆纳米粉的制备，它是将四氯化锆和锆的含氧氯化物在开水中循环地加水分解，如图。生成的沉淀是含水氧化锆，其粒径、形状和晶型等随溶液初期浓度和pH值等变化，可得到一次颗粒的粒径为20nm左右的微粉。 用无机盐水解法制备 氧化锆纳米粉流程图 优选 * 金属醇盐水解法 这种方法是利用一些金属有机醇盐能溶于有机溶剂并可发生水解，生成氢氧化物或氧化物沉淀的特性，制备粉料的一种方法。此种制备方法有以下特点。 ① 采用有机试剂作金属醇盐的溶剂，由于有机试剂纯度高，因此氧化物粉体纯度高。 ② 可制备化学计量的复合金属氧化物粉末。 复合金属氧化物粉末最重要的指标之一是氧化物