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原子吸收光谱法 第九章 Atomic Absorption Spectroscopy 青岛科技大学化学与分子工程学院 于锡娟 9.3 原子吸收干扰及消除方法 物理干扰 01 化学干扰 02 电离干扰 03 光谱干扰 04 CONTENTS 9.3 原子吸收干扰及消除方法 1.物理干扰及消除 物理干扰：试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于溶质或溶剂的物理化学性质改变而引起的干扰 火焰原子吸收光谱中，高盐试样对燃烧狭缝的影响 物理干扰对试样中各元素的影响基本上是相似的，是非选择性的 物理干扰的消除方法：配制与待测溶液组成相似的标准溶液或者采用标准加入法，达到减小误差的目的 9.3 原子吸收干扰及消除方法 2.化学干扰及消除 化学干扰：指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰 主要影响待测元素的原子化效率，具有选择性 火焰原子吸收光谱中，元素在火焰中生成难熔氧化物，解离度下降，原子化效率降低 化学干扰的消除方法：加释放剂、加保护剂、加缓冲剂 9.3 原子吸收干扰及消除方法 释放剂（releasing agent)：与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来 测Ca时，若溶液中存在磷酸根，则钙易在高温下与磷酸根反应生成难离解的Ca2P2O7，加入LaCl3后，La3+与磷酸根生成更稳定的LaPO4，从而抑制磷酸根对钙的反应，使测定灵敏度大大提高。LaCl3为释放剂 保护剂(protective agent)：与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用 加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。EDTA为保护剂 2.化学干扰及消除 9.3 原子吸收干扰及消除方法 缓冲剂(buffer agent)：加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定 用C2H2 - N2O火焰测钛时，铝对钛有干扰 在试样和标准溶液中加入300 mg/L以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定 分离：采用释放剂、保护剂、缓冲剂等方法仍不能消除化学干扰，采用萃取、沉淀、离子交换等分离方法，将干扰物和待测元素分离，然后进行测定 2.化学干扰及消除 9.3 原子吸收干扰及消除方法 3.电离干扰及消除 电离缓冲剂(ionization buffer)：加入大量易电离的一种缓冲剂（消电离剂）以抑制待测元素的电离 电离电位 ≤ 6 eV 的元素易发生电离，如碱及碱土元素 加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离 K K++ e 9.3 原子吸收干扰及消除方法 （1）与光源有关的光谱干扰 光谱通带内有非吸收线，导致测定灵敏度下降 可以通过调小狭缝或另选分析线的方法来抑制 4.光谱干扰及消除 9.3 原子吸收干扰及消除方法 （2）与原子化器有关的光谱干扰 来自火焰本身或原子蒸气中待测元素的发射可通过 将光源的光调制成一定频率，检测器只接受该频率的光信号，非调频干扰信号不被检测 背景吸收 主要有分子吸收干扰和散射干扰 4.光谱干扰及消除 9.3 原子吸收干扰及消除方法 分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收 是带状光谱 在波长小于250 nm时，H2SO4 和 H3PO4有很强的吸收带，而HNO3和HCl的吸收很小，因此，原子吸收光谱分析中多用HNO3和HCl配制溶液 光散射：原子化过程中，存在或生成的微粒使光产生的散射现象 消除背景干扰的方法主要有： 空白校正、邻近非共振线背景校正、氘灯校正、塞曼效应校正 背景干扰 9.3 原子吸收干扰及消除方法 （1）空白校正 配制与待测溶液组成相近的空白溶液，扣空白吸收， 对复杂试样，空白溶液不易配制 （2）邻近非共振线背景校正 分析线测总吸收（原子吸收和背景吸收） 非共振线测背景吸收 适用于分析线附近背景分布较均匀的情况，因为背景吸收随波长改变 背景干扰校正方法 9.3 原子吸收干扰及消除方法 （3）氘灯校正法 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光和空心阴极灯提供的共振线通过火焰 连续光通过时，测定背景吸收(此时的共振线吸收相对于总吸收可忽略) 共振线通过时，测定总吸收 差值为有效吸收 只能校正190-380nm， 且两灯的辐射应严格重合 背景干扰校正方法 9.3 原子吸收干扰及消除方法 （4）塞曼(Zeeman)效应背景校正 Zeeman效应：在磁场中简并的谱线发生裂分的现象 无磁场 有磁场 谱 线 E1 E0 E0 E1 无磁场 p π分线与磁场方向平行，其波长不变 σ±分线与磁场方向垂直，波长向长波或短波方向移动 背景干扰校正方法 9.3 原子吸收干扰及消除方法