15有机物的电解合成工艺过程.pptVIP

五、各类有机化合物的电合成反应 5.胺类的电合成 （1）硝基化合物的电还原 （2）亚硝基化合物的电还原 （3）氰基化合物的电还原 -NO2 -NO、 - NHOH、 - NH2 RCH2NO + 4 H+ + 4e RCH2NH2 + H2O RCN+ 4H+ + 4e RCH2NH2 五、各类有机化合物的电合成反应 6.金属有机化合物的电合成 （1）卤代烃的电还原 （2）羰基化合物的电还原 （3）烯烃化合物的电还原 （4）金属配合物的电氧化 nRCHO + M + 3n H+ + 3n e (RCH2)nM+ 2H2O M+nR· MRn RX+e [RX·] R· + X- nRCH=CH2 + M + nH+ + ne (RCH2CH2)nM 格氏试剂 五、各类有机化合物的电合成反应 6.有机卤化物的电合成 （1）烯烃的电卤化 （2）芳烃、芳胺和酚的电卤化 （3）杂环化合物的电卤化 （4）羧酸的电氟化 （5）聚合物的电卤化 五、各类有机化合物的电合成反应 7.其他有机化合物的电合成 （1）带双键化合物的电合成 （2）环状化合物的电合成 （3）立体异构体化合物的电合成 （4）电聚合 六、有机电合成的应用 己二腈 [ NC(CH2)4CN ]，1,4-二氰基丁烷 * * LOGO LOGO * * 第六章 有机物的电解合成 主要内容 §6.1 概述 §6.2 有机电合成的若干发展方向 § 6.3 己二腈的电解合成 § 6.4 四烷基铅的电解制备 § 6.5 糖精电解合成 1834年，法国化学家法拉第在实验室进行了首次有机电合成反应---电解乙酸纳溶液制取乙烷。 1849年，柯尔贝用铂电极电解一系列脂肪酸盐溶液制取较长链的烃，后来这类有机电合成反应被称作柯尔贝反应。 20实际60年代，现代有机电合成工业开始发展---以电合成己二腈和电合成四乙基铅的工业化为标志。 一、有机电合成的发展简况 优越性： （1）无需消耗氧化剂和还原剂，无废弃物产生的过程，被誉为“绿色化工”。 （2）无需加入氧化剂和还原剂，减少了物质的消耗和副反应，这不仅可以简化反应后的物料分离，而且可以得到纯度很高的产品。 （3）反应步骤少，工艺流程简单。 （4）常温常压下进行，反应条件温和，减少能耗，节省投资。 （5）通过对电解条件的调节，可以较容易、较准确地实现对生产控制。 （6）有些通常化学反应难以获得的产品只有通过电化学氧化或电还原才能得到。 二、有机电合成的特点 局限性： （1）并非所有的有机化合物都能够通过该方法得到。 （2）电解需要消耗大量电能，必须有充足的电力资源作保证。 （3）设备复杂，电解槽的结构对有机电合成的生产效率和能耗影响很大。 （4）有机电合成工厂的规模往往受到整流器功率及电解槽尺寸的限制，因此有机电合成方法适宜生产价格较贵而需求量较小的精细化学品。 二、有机电合成的特点 适用范围： （1）用通常方法（包括使用催化剂）无法合成的产品。 （2）通常的化学方法合成路线较长，工艺条件太苛刻，对设备要求高，产物的分离和提纯较困难等。 （3）生产条件恶劣，对环境造成严重污染。 （4）电合成时阳极与阴极生成的产物均有商品价值，或在电合成中生成的副产物也比较贵重等。 二、有机电合成的特点 三、原理与装置 析出电势最低的活性物质优先在阳极发生氧化反应；而析出电势最高的活性物质优先在阴极进行还原反应。 A V 电源 可变电阻 电流表 电压表 隔膜 阳极 阴极 电解池 电解装置图 隔膜： 离子选择透过性隔膜 非选择透过性隔膜 单极性电解槽 b. 双极性(复极性)电解槽 使用的溶剂、电解质和电极 对溶剂的要求：介电常数高；在电极氧化反应中，除了介电常数高以外，还要求溶剂难以电极氧化。（甲醇、乙醇、乙酸、吡啶、乙腈等） 二氯甲烷：低温使用； 醇类、醚类、酰胺类、丙酮和乙腈——电还原过程使用。 有机电合成中的溶剂分为质子型溶剂和非质子型溶剂两类。 质子型溶剂：如水、酸、醇等， 非质子型溶剂：如乙腈、N ，N-二甲基甲酰胺（DMF）、环丁砜和吡啶等。 电极材料的选择：一般讲，电极材料要求价格低廉、易于成形，能诱发反应的选择性并加快反应，同时材料的毒性要小。 若不能同时满足上述条件，综合考虑以下因素： 1.导电性：金属；具有导电性的氧化物如：PbO2、TiO2；非金属中的无定型碳和石墨。 2、由于电解反应对电极材料的要求不仅限于导电性能，对于过电势、耐腐蚀性能，机械加工性能等也