无机及分析化学 第九章 过渡元素.pptVIP

2 、 氧化还原性 ： ① Mn(OH) 2 的强还原性： Mn 2+ +2OH→Mn(OH) 2 ↓ （白） 在空气中很快能氧化，迅速变化为棕色的 MnO(OH) 2 2Mn(OH) 2 +O 2 →2MnO(OH) 2 （水合二氧化锰） ② MnO 2 的氧化还原性： MnO 2 棕黑色粉末，是锰最 稳定的氧化物。在酸性溶液中有强氧化性，如： MnO 2 (s) + 4HCl( 浓 ) →MnCl 2 + Cl 2 ↑+ 2H 2 O 在碱性介质中：有还原性： 2MnO 2 + 4KOH + O 2 → 2K 2 MnO 4 ( 绿 ) + 2H 2 O （三） Mn( Ⅱ ) 盐： Mn( Ⅱ ) 强酸盐均溶于水，只有少数弱酸盐如 MnS 、 MnCO 3 难溶。 Mn 2+ （ 3d 5 ）稳定，只有强氧化剂如 NaBiO 3 、 (NH 4 ) 2 S 2 O 8 、 PbO 2 等才能将 Mn 2+ 氧化为 MnO 4 - ： 2Mn 2+ +14H + +NaBiO 3 →2MnO 4 - +5Bi 3+ +5Na + +7H 2 O 此反应用于鉴定 Mn 2+ 。 （四）锰酸盐和高锰酸盐： 1 、锰酸盐： Mn( Ⅵ ) 化合物仅以深绿色 MnO 4 2- 形式 存在于强碱溶液中。 性质： 酸性中歧化： 3MnO 4 2- + 4H + → 2MnO 4 - + MnO 2 ↓+ 2H 2 O 中性和碱性中： 3MnO 4 2- + 2H 2 O →2MnO 4 - + MnO 2 ↓+ 4OH - 氧化性： 酸性中强氧化性，但它不稳定， 故不用作氧化剂。 2 、高锰酸盐 KMnO 4 （俗称灰锰氧），深紫色晶体，易溶于水。 制法： ①电解 K 2 MnO 4 的碱溶液； ②用 Cl 2 氧化。 2K 2 MnO 4 +Cl 2 =2KMnO 4 +2OH - +H 2 性质： ①稳定性：不很高。 2KMnO 4 → K 2 MnO 4 + MnO 2 + O 2 ↑ 4MnO 4 - + 4H + → 4MnO 2 ↓ + 3O 2 ↑ + 2H 2 O 4MnO 4 - + 2H 2 O →4MnO 2 + 3O 2 ↑+ 4OH - 4MnO 4 - + 4OH - → 4MnO 4 2- + O 2 ↑+ 2H 2 O ② 氧化性 ：介质不同还原产物不同，如与 Na 2 SO 3 反 应： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? O H SO 2MnO 2OH SO 2MnO : MnO 2OH 3SO 2MnO O H 2SO 2MnO : MnO O 3H 5SO 2Mn 6H 5SO 2MnO : Mn MnO 2 2 4 2 4 2 3 4 2 4 OH 2 4 2 2 2 3 4 2 O H 2 2 4 2 2 3 4 2 H 4 2 （一）铁系和铂系元素概述： Ⅷ族元素含三个元素组，共 9 种元素。由于 La 系收缩的影响，性质有相似性，所以又分为铁系元 素和铂系元素（为稀有金属）。 五、 铁系和铂系元素 铁系元素 铁钴镍 铂系元素 钌铑钯 锇铱铂 钌 铑 钯 锇 铱 铂 铁 钴 镍 Ru Rh Pd Os Ir Pt VIII Fe Co Ni 26 27 28 44 45 46 76 77 78 1 、氧化物和氢氧化物 FeO CoO NiO Fe(OH) 2 Co(OH) 2 Ni(OH) 2 黑 灰绿 暗绿 白 粉红 绿 Fe 2 O 3 Co 2 O 3 Ni 2 O 3 Fe(OH) 3 Co(OH) 3 Ni(OH) 3 砖红 黑 黑 棕红 棕褐 黑 均不溶于水 , 易溶于酸 , 一般不 溶于碱 , 氢氧化铁可与浓碱反 应生成 [ Fe(OH) 6 ] 3- （二）铁系元素的重要化合物 ①溶解性： ③氧化还原性： 还原性： Fe(OH) 2 ＞ Co(OH) 2 ＞ Ni(OH) 2 氧化性： Fe(OH) 3 ＜ CoO(OH) ＜ NiO(OH) 水溶液中不能存在 Ni 3+ 或 Co 3+ 氧化物和氢氧化物 ②酸碱性： 氧化物均为碱性氧化物，能溶于强酸，不溶于水和碱。 氢氧化物基本上属碱性氢氧化物， Fe(OH) 3 稍显两性。 低价氢氧化物的还原性： Fe 2+ +2OH→Fe(OH) 2 ↓ （白）空气中很快变红棕色： 4Fe(OH) 2 +O 2 +2H 2 O→4Fe(OH) 3 ↓( 红棕 ) Co(OH