负离子聚合的方法.pptVIP

4.3负离子型聚合 4.3.1负离子聚合适用的引发剂和单体 4.3.2负离子聚合反应机理 4.3.3活性聚合物 4.34负离子聚合动力学 4.35自由基聚合与离子聚合的比较 前言 1877---wait在碱存在下使环氧乙烷开环聚合 ■1949-液氨中用氨基钾引发苯乙烯、丙烯睛 聚合,提出负离子聚合机理 1952-定量的动力学研究 1956-- Szwarc报导了负离子活性聚合反应 可以合成特定结构的聚合物,如ABA型嵌段 共聚物,星形、梳形等聚合物,达到了聚合物分 子设计的目的。工业上也取得了实际应用,如液 体丁苯橡胶、丁苯嵌段共聚物SBS树脂等的工业 化生产 4·31负离子聚合适用的引发剂和单体 能进行负离子型聚合的典型单体: 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈等。 这一类单体都系T一T共轭体系或具有 吸电子基团,使双键电子云密度减少 适合负离子活性中心与双键进行加成反应 负离于聚合适用的引发剂列在下表中 负离子聚合的常用引发剂 引发剂类型 分子式或例子 1碱金属悬浮体系钠悬浮在四氢呋喃或液氯中 2有机自由基负离子 萘钠引发剂 3烷基或芳基锂试剂 n-CHLi 4格氏试剂 RMgX(R一烷基,或芳基) 5烷基铝 AIR 3 431负离子聚合适用的引发剂和单体 在这些引发剂中: ■碱金属悬浮体系是熔融的碱金属微珠分 散在惰性有机溶剂中; ■有机锂试剂是金属锂和卤代烷在有机溶