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此文档收集于网络，如有侵权，请 联系网站删除 高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的 C 1-C 2 键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在 2-位 和 4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下： 1 1 （1） 由共振结构式可以看出 C 1 2 1 2 -C 键有双键结构的贡献，故比乙烷的 C -C 键短。 （2 ） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2 ） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？ O O O O O OH HO O HO O O OH O O O O O O O O HO S O O S O O S OH O S OH O OH O O 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测 6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环， 哪个位置？亲核取代发生于哪个环， 哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下： 由 6 ，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的 2 位上，而亲核取代 发生在苯环的 2 位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 烯丙基正离子 1 E =2E =2( α+1.414 β)=2 α+2.828 β 精品文档 此文档收集于网络，如有侵权，请 联系网站删除 环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子 =2E1=2( α+2 β)=2 α+2 β 能量差值为 E 烯丙基正离子 - E 环丙烯正离子 =(2 α+2.828 β)- (2 α+2 β)=0.828 β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用 HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况， 并比较两者 稳定性。 能 级 烯丙基负离子 环丙基负离子 E=2( 五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？ N N H 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键， 也就是电子从氮 原子流向五员环， 而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭， 并且氮原子的电负性 大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2 ）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？ 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的 6 π体系的去向， 从而环外双键中的 末端碳原子带有部分正电荷，