热力学统计经典例题与解答.pdfVIP

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学习资料收集于网络,仅供参考 1.1 试求理想气体的体胀系数 , 压强系数 和等温压缩系数 T 。 nRT nRT 解:由 PV nRT得: V ; P P V 1 V 1 nR 1 所以 , ( ) P V T V P T 1 P Rn ( )V 1/ T P T PV 1 V 1 1 T ( )T nRT 2 1/ P V P V P 1.2 试证明任何一种具有两个独立参量的物质 T , p , 其物态方程可由实验测得的体胀系数 1 1 及等温压缩系数 T , 根据下述积分求得 : ln V ( dT T dp ) 如果 T , T p 试求物态方程。 解: 因为 f (T ,V , p) 0 , 所以 , 我们可写成 V V (T , p) , 由此 , V V dV ( ) p dT ( )T dp , T p 1 V 1 V 因为 ( ) p , T ( )T V T V p dV 所以 , dV V dT V T dp , dT T dp V 所以 , ln V dT T dp , 当 1/ T , T 1/ p . dT dp ln V ,得到 : pV CT T p 1.14 试根据热力学第二定律证明两条绝热线不能相交。 解:假设在 p V 图中两条绝热线交于 C 点,如图所示。 设想一等温线与两条绝热线分 别交于 A 点和 B 点(因为等温线的斜率小于绝热线的斜率,这样的等温线总是存在的) ,则 在循环过程 ABCA 中,系统在等温过程 AB 中从外界吸取热量 Q ,而在循环过程中对外做 功W ,其数值等于三条线所围面积(正值) 。循环过程完成后,系统回到原来的状态。根据 热力学第一定律,有 W Q 。 这样一来, 系统在上述循环过程中就从单一热源吸热并将之完全转变为功了, 这违背了热力 学第二定律的开尔文说法,是不可能的。 因此两条

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