分析化学课件络合滴定法3教学幻灯片.ppt

当加入20.02 mL EDTA标准溶液(+0.1%相对误差)时： 依此逐一计算，得到表7-1数据。 表7-1 EDTA滴定Zn2+的pZn′ (pH=9.0,[NH3]=0.10mol?L-1,CZn=CY=0.02000 mol?L-1) EDTA加入量(V/mL) 滴定分数f/% pZn′ 0.00 0.00 1.70 18.00 90.00 2.98 19.80 99.00 4.00 19.98 99.90 5.00 20.00 100.0 6.06 20.02 101.0 7.12 22.00 110.0 9.12 40.00 200.0 10.12 突 跃 范 围 化学计量点前后±0.1%相对误差范围内pM′(pM)的变化范围，称为络合滴定的pM′(pM)突跃范围。 二、影响滴定突跃的主要因素 1.条件形成常数KMY′的影响 当CM一定时，KMY′值越大，滴定突跃范围越大。 图7-4 滴定开始至计量点前（VYVZn） 滴定前（VY=0） [Zn′]= CZn=0.02000mol?L-1 pZn′=1.70 化学计量点时（VY=VZn） 化学计量点后（VYVZn） 2.金属离子浓度CM的影响 当KMY′一 定时，CM↑, 突跃↑。 可见，CM和KMY′是影响滴定突跃的重要因素。当 CM和KMY′的乘积越大时，络合滴定的突跃范围越大。 图7-5 滴定开始至计量点前（VYVZn） 滴定前（VY=0） [Zn′]= CZn=0.02000mol?L-1 pZn′=1.70 化学计量点时（VY=VZn） 化学计量点后（VYVZn） 第五节 络合滴定指示剂(金属离子指示剂，简称金属指示剂) 一、金属指示剂的作用原理 确定络合滴定终点的方法很多，常用的是指示剂法。 金属指示剂是一种络合剂，它能与金属离子形成与其本身显著不同颜色的络合物而指示滴定终点。 由于它能够指示出溶液中金属离子浓度的变化情况，故也称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 这些金属指示剂具有酸碱指示剂的性质。因此，使用时要注意体系的酸度。 1.原理 In显色反应 终点置换反应 现以EDTA滴定Mg2+离子(在pH＝10的条件下)，用铬黑T(EBT)作指示剂为例，说明金属指示剂的变色原理。 （1）Mg2+与铬黑T反应，形成一种与铬黑T本身颜色不同的络合物： 滴定前 Mg2+ + EBT ＝ Mg—EBT (蓝色) (红色) （2）当滴入EDTA时，溶液中游离的Mg2+逐步被EDTA络合，当达到计量时，已与EBT络合的Mg2+被EDTA夺出，释放出指示剂EBT，因而就引起溶液颜色的变化： 滴定终点时 Mg-EBT + EDTA＝ Mg-EDTA + EBT （红色） （蓝色） 注意：In本身就是有机弱酸或弱碱，能随pH改变而发生颜色变化。应特别注意各种指示剂适宜的使用酸度范围。例如，铬黑T(EBT,NaH2In)在溶液中存在如下平衡： 2.金属指示剂必备条件 (1)终点时颜色变化明显，对比度要大； (2)显色反应要快，可逆性良好（防止僵化）； (3)KMIn′ 要足够大(104)，但KMIn′ KMY′ (lg KMY′-lg KMIn′2 ) (4)稳定易溶于水（便于储存、使用，杜绝氧化变质） H2ln- = HIn2- = In3- (红色) (蓝色) (橙色) pH＜6 pH=8-11 pH＞12 M-EBT呈红色 故EBT适宜的使用酸度范围为pH=8-11 。 （1）仅考虑指示剂的酸效应(不考虑M的副反应) 为只考虑酸效应时MIn的条件稳定常数。手册列出的一般均为此值。见P404附表7。 二、金属指示剂变色点的pMep(pMt) （2）既考虑指示剂的酸效应,