药用高分子之纤维素.pptVIP

第四章 药用天然高分子材料 第 二 节 纤 素 维 纤维素 是植物纤维的主要组分之一，广泛存在于自 然界中，药用纤维素的主要原料来自棉纤维，少数来 自木材。棉纤维含纤维素 91% 以上，木材含纤维素较 低，约在 40% 以上。棉纤维附着在棉籽表面，长度较 短的纤维称为棉绒，先摘下的上等棉绒一般用来制造 棉絮，二次或三次摘下的棉绒一般供化学工业加工生 产纤维素酯与醚。 纤维素分子为长链线型高分子化合物，它的结构单 元是吡喃环 D- 葡萄糖，每个纤维素大分子是由 n (M/162) 个葡萄糖互以 β -1 ， 4 苷键构成。 第四章 药用天然高分子材料 第 二 节 纤 素 维 O O O H H OH H OH H CH 2 OH H H CH 2 OH OH H H OH H H O O n 结构单元是 D- 吡喃葡萄糖基，相互间 以 ? -1,4- 苷键连接，分子式为 (C 6 H 10 O 5 ) n ， 聚合度几百至一万。 第四章 药用天然高分子材料 第 二 节 纤 素 维 纤维素的一些重要性质如下： 1 ．化学反应性 2 ．氢键的作用 3 ．吸湿性 4 ．溶胀性 5. 机械降解特性 6. 可水解性 第四章 药用天然高分子材料 第 二 节 纤 素 维 纤维素的一些重要性质如下： 1 ．化学反应性 2 ．氢键的作用 3 ．吸湿性 4 ．溶胀性 5. 机械降解特性 6. 可水解性 纤维素 大分子的每个葡萄糖单元 中有 3 个醇羟基，其中 2 个为仲醇羟基， 另一个为伯醇羟基，纤维素的氧化、 酯化、醚化、分子间形成氢键、吸水、 溶胀以及接枝共聚等都与纤维素分子 中存在大量羟基有关，这些羟基酯化 能力不同，以 伯羟基的反应速度最快 。 纤维素分子的两个末端葡萄糖单元性 质不同，一个末端第 4 碳原子上多一个 仲醇；另一末端葡萄糖单元中则在第 1 碳原子上多一个内缩醛羟基，其上的 氢原子甚易移位与氧环的氧结合，使 环式结构变为开链式结构，因此 1 位碳 原子便变成醛基，显醛基的反应。 第四章 药用天然高分子材料 第 二 节 纤 素 维 纤维素的一些重要性质如下： 1 ．化学反应性 2 ．氢键的作用 3 ．吸湿性 4 ．溶胀性 5. 机械降解特性 6. 可水解性 纤维素大分子间和分子内存 在大量的羟基，符合氢键形 成的条件， 由于纤维素的分子链 聚合度很大，如果其所有的烃基都 被包含在氢键中，则分子间的氢键 力非常之大，可能大大超过 C-O-C 的主价键力。一般来说，纤维素中 结晶区内的羟基都已形成氢键，而 在无定形区，则有少量没有形成氢 键的游离羟基，所以水分子可以进 入无定形区，与分子链上的游离轻 基形成氢键，即在分子链间形成水 桥，发生膨化作用。 第四章 药用天然高分子材料 第 二 节 纤 素 维 纤维素的一些重要性质如下： 1 ．化学反应性 2 ．氢键的作用 3 ．吸湿性 4 ．溶胀性 5. 机械降解特性 6. 可水解性 纤维素结晶区和无定形区的羟基，基本 上是 以氢键形式存在 ，氢键的破裂和 重新生成对纤维素的性质有很大影响，而 在许多情况下对其反应能力也有影响，氢 键破裂，生成游离羟基数量多，其吸湿性 增加，市售粉状纤维素在相对湿度为 70% 时，其平衡含水量在 8%-12% 。由 X- 射线 衍射的研究表明，纤维素吸水后和再经干 燥，二者的 X- 射线衍射图没有改变，说明 结晶区没有吸着水分子，水的吸着只发生 在无定形区，结晶区的氢键并没有破坏， 链分子的有序排列也没有改变，纤维素的 吸水量是随其无定形区所占的比例的增加 而增加，实际上，经 碱处理过的纤维素 的 吸湿性比之天然纤维素为大。 处理过程： 碱 + 纤维素 纤维素浸 碱 水洗脱碱 酸浴脱碱 水洗 脱水 晾干 第四章 药用天然高分子材料 第 二 节 纤 素 维 纤维素的一些重要性质如下： 1 ．化学反应性 2 ．氢键的作用 3 ．吸湿性 4 ．溶胀性 5. 机械降解特性 6. 可水解性 纤维素吸水后，再干燥的失水量，与环 境的相对湿度有关，纤维素在经历不同湿 度的环境后，其平衡含水量的变化，存在 滞后现象，见图 4-7 ，即吸附时的吸着量 低于解吸时的吸着量。 其理由是 : 干燥纤 维素的吸附是发生在无定形区氢键被破坏 的过程 , 由于受内部应力的阻力作用 , 部分 氢键脱开，但仍保留部分氢键，因而新游 离出的羟基 ( 吸着中心 ) 相对于解吸来说是 较少的，当吸湿平衡了的纤维素脱水产生 收缩时，无定形区的羟基部分地重新形成 氢键，但由于纤维素凝胶结构的内部阻力 作用，被吸着的水不易挥发，氢键不可能 完全复原，重新形成的氢键较少，即吸着 中心较多，故而吸湿量也较多。 第四章 药用天然高分子材料 第 二 节 纤 素 维 纤维素的一些重要性质如下： 1 ．化学反应性