原位交联改性pp - poe共混物的等温结晶行为 - 图文-.docVIP

第26卷第3期高分子材料科学与工程 Vol.26,No.3 2010年3月 POLYMER MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING M ay 2010 原位交联改性PP/POE 共混物的等温结晶行为 郭云霞,任星林,王标兵,胡国胜 (中北大学材料科学与工程学院,高分子与生物工程研究所,山西太原030051 摘要:采用热塑性聚烯烃弹性体(POE作为增韧材料,以过氧化二异丙苯(DCP为交联剂制备了P P/PO E 共混物。利用差示扫描量热仪(DSC和偏光显微镜(P LM 研究了PP/POE 共混物等温结晶行为,并用Avrami 方程分析了PP /PO E 共混物结晶动力学。结果表明,PO E 的加入能起到异相成核的作用,加快了PP 的结晶成核速率。Avrami 指数在1 93~3 09,DCP 的引入对聚丙烯(PP的成核与生长机理影响不大,但其原位交联作用阻碍了PP 分子链的运动,使得PP 结晶速率降低,结晶时间延长。 关键词:聚丙烯;热塑性聚烯烃弹性体;等温结晶;过氧化二异丙苯 中图分类号:O631.1+3 文献标识码:A 文章编号:1000 7555(201003 0046 04 收稿日期:2009 01 26 基金项目:山西省自然科学基金资助项目(94012;山西省青年科技研究基金项目(200602011资助通讯联系人:郭云霞,主要从事PA 、PP 等工程塑料改性的研究, E mail:guoyunxi a@ 聚丙烯(PP具有强度高、硬度高、弹性好、密度小、耐热性好等特性,但由于成型收缩率大、耐老化性能及低温冲击韧性差、室温缺口敏感性大,限制了其应用。热塑性聚烯烃弹性体(POE是一种饱和乙烯 辛烯共聚物,它既具有塑料的热塑性又具有橡胶的交联性,对聚丙烯增韧效果较好。然而,POE 虽可明显改善PP 的韧性,但却使材料刚性下降。本文在PP/POE 共混改性体系中引入交联剂,在进一步提高韧性的同时,减少材料的刚性损失。虽然国内外对PP/POE 共混体系的研究已有很多[1~10],但多数为其力学性能的课题,而对PP/POE 共混物结晶行为的研究还不多。本文借助差示扫描量热仪(DSC对PP 及PP/POE 共混物等温结晶行为进行了探讨,有关结果对于研究高韧性PP 合金具有一定的参考价值。1 实验部分1.1 原料 PP:T 30S,MFR 为3 0g /10m in (230 ,2 16kg,陕西延炼集团;POE:7320a,上海海外化工有限公司;过氧化二异丙苯(DCP:化学纯,上海高桥石化公司。 1.2 样品的制备 PP 和POE 粒料在GH 10型高速混合机中混合,混合物经双螺杆挤出机熔融挤出,切粒,挤出温度180 ~220 ,螺杆转速90r/min 。制得的复合材料(D X,其中D 表示DCP,X 表示DCP 的含量用CJ80M2型注塑机注塑成GB 标准样条,注塑温度180 ~210 。 1.3 DSC 分析 样品在瑞士METT LER 公司的DSC822e 差示扫描量热仪上进行测试,用空坩埚作参比,用高纯铟进行温度校正,在高纯氮气保护下工作,样品用量2mg ~3mg,压入密闭铝坩埚中。首先以20 /m in 的升温速率升温至210 ,恒温10min 以消除热历史,然后以100 /min 的速度迅速降温至预先设定的温度(116 、118 、120 、122 、124 、126 ,在此温度下恒温结晶30min,得到等温结晶曲线。1.4 偏光显微镜分析 用手术刀从颗粒料上切下薄片夹在两片盖玻片之间,加热到200 ,压制成薄膜样品。在200 保持5m in 以保证样品充分熔融。然后迅速降至130 ,并在120 结晶2h,随后慢冷至室温,再通过XPT 7型偏光显微镜观察结晶情况。 2 结果与讨论 2.1 DC P 对PP/POE 共混物结晶行为的影响Fig.1为不同结晶温度下PP 及PP/POE 共混物的等温结晶曲线。从图中可以看出,PP 及其共混物均 出现单一结晶峰。而且随着结晶温度的升高,各体系的DSC 曲线明显右移,峰形变平缓,说明随着结晶温度的升高,结晶时间延长,结晶速率下降。这是因为结晶温度越高,PP 分子链运动越剧烈,越不利于分子链排列成核,因而结晶速率比低温时小。在同一结晶温度下,当在PP 中加入POE 后,结晶峰向右滑移的速度减慢,峰形变窄,且放热峰值迅速增大,说明POE 的 Fig.1 isothermally crystallinity curves of PP and PP/PO E crys tallizing at different temperature 1:126 ;2:124 ;3:122 ;4:120 ;5:118 ;6:116 加入起到了异相成核的作用,使成核速率增大。