分析化学课件之——163教学教材.ppt

第31、32课时;第31,32学时教学内容;教学要求 ;概述; 常用的分光光度法有两种，即：紫外分光光度法、可见分光光度法。;分光光度法的特点：;§9.1 吸光光度法基本原理;波长/nm;　全透过－无色（如水）； 　部分吸收－显示透过光的颜色; 以CuSO4水溶液为例，在正常光线下CuSO4水溶液为蓝色溶液，这是什么原因哪？;表9-1 物质颜色与吸收光颜色的互补关系;9.1.3 物质对光选择性吸收的本质;电子能级间跃迁; 物质分子外层电子平时处于能量最低、最稳定的基态，当用光照射到物质后，如果光具有的能量恰好和电子由基态跃迁到激发态所需要的能量相等时，则这一波长的光就被分子所吸收，发生电子跃迁。; 采用不同波长的单色光照射某一吸光物质，并测量每一个波长下该物质对光吸收程度的大小（吸光度），以波长（λ）为横坐标，吸光度（A）为纵坐标，绘图，得到的曲线为吸收曲线（吸收光谱）;吸收曲线的讨论：;（3）同一种物质，浓度不同，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。;9.1.5 光的吸收基本定律 ──朗伯-比耳（Larnbert-Beer）定律;朗伯—比耳定律数学表达式; 当溶液的浓度 c 以g·L-１单位，液层厚度 b 以cm为单位时，朗伯—比耳定律中的 κ 用 a 表示，称为吸收系数，单位为：L·g-１·cm-１;（1）κ 为吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数； （2） κ 不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时， κ 仅与吸收物质本身的性质有关，与浓度无关； （3）同一吸收物质在不同波长下的 κ 值不同。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸收系数κ max表明该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 ;（4） κ 可作为定性鉴定的参数； （5） κ 可作为物质的吸光能力的度量 κ 越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。 κ 105 ： 超高灵敏； κ = (6～10）×104 ：高灵敏； κ = 104～ 103 ： 中等灵敏； κ 103 ： 不灵敏。 （6） κ 在数值上等于浓度为1 mol ·L-1、液层厚度为1cm的溶液在某一波长下的吸光度。 ;透光度T : 描述入射光透过溶液的程度： ;9.1.6 标准曲线;2. 样品测定：;9.1.7 偏离比耳定律的原因;1. 物理性因素：;假设：入射光仅由波长为λ1和λ2的两单色光组成， 入射光通过浓度为c的溶液。;实际上入射光为：λ1 +λ2; 为克服非单色光引起的偏离，首先应选择比较好的单色器。此外还应将入射波长选定在待测物质的最大吸收波长且吸收曲线较平坦处。;2. 化学性因素; 溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡破坏了平衡浓度分析浓度的正比关系，造成对朗伯—比耳定律的偏离。 ;课后作业 ;本节课程到此已全部结束！