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硝酸对碳钢及不锈钢的腐蚀特性及缓蚀剂 硝酸是一种既具有强酸性又具有强氧化性的无机酸。硝酸溶液浓度不同，对金属的腐蚀程度亦异，低浓度硝酸溶液对大多数金属均呈现强烈的腐蚀作用。但高浓度硝酸溶液在一定条件下，对某些金属（指钝化型金属，如钢铁、不锈钢、铝、铬、钛等）不产生腐蚀作用并可使金属表面钝化。因此，在硝酸的工业生产、应用及储运过程中，所用的设备、管线及配件等多使用不锈钢类钝化型材质以防止腐蚀破坏作用。此外，由于硝酸对金属氧化物及某些盐类的溶解能力强，可以有效地清除金属设备表面的沉积物（锈及垢），故碳钢及不锈钢等设备清洗工艺中，常使用硝酸作为清洗剂。然而，应当指出，在高温低浓度的硝酸溶液中，碳钢及不锈钢也会受到硝酸不同程度的腐蚀作用。所以需要在硝酸溶液中，加入抑制硝酸腐蚀用的缓蚀剂。本文将简要介绍硝酸对碳钢及不锈钢的腐蚀特性及缓蚀剂发展动向，供读者参考。 1、硝酸对碳钢及不锈钢的腐蚀特性 钢铁在低浓度稀硝酸溶液中，发生置换反应而溶解。其反应历程如下： Fe+2HNO3====Fe(NO3)2+H2（置换反应，溶解） 但在浓硝酸溶液中，在常温条件下，主要发生氧化反应而呈现钝化状态，在钢铁表面上形成的钝化膜使溶解过程减缓至终止。其反应历程如下： 2Fe+6HNO3=====Fe2O3+3N2O4+3H2O（氧化反应，不溶解） 从图-1中，低碳钢在硝酸溶液中的溶解曲线可以看出，硝酸溶液浓度在30%前后时，低碳钢的腐蚀速率达最高值。之后，随硝酸溶液浓度增加，腐蚀速率迅速下降直至最低点。 图-1 低碳钢（C 0.03%）的腐蚀速率与硝酸浓度的关系（常温）不锈钢及其它合金钢在硝酸溶液中，在一般条件下，具有较好的耐蚀性能。然而，当系统温度升高时，则随硝酸溶液浓度增加，不锈钢亦会受到不同程度的腐蚀（参考图-2，表-1）。 图-2，硝酸中高级不锈钢的腐蚀速率（沸点） 表-1，不锈钢在发烟硝酸中的腐蚀情况比较（71℃） 2、硝酸缓蚀剂 硝酸缓蚀剂的开发研究工作始于二十世纪初，早期曾提出生物碱、硫醇、糖类等有机化合物。30年代Kesans、A发现肼类可使亚硝酸分解并生成叠氮酸，从而有效地抑制了亚硝酸引起的腐蚀问题。50年代中期，5A∧EИH·C·A（1954）推出高锰酸钾、铬酸钾等具氧化性的无机盐类作为硝酸（1m）溶液中，铁用缓蚀剂。 Sathianandhan.B.以苯并三氮唑、氨基三氮唑等作为低碳钢在硝酸中的缓蚀剂，试验结果表明苯并三氮唑效果最好，缓蚀效率在95%以上。 Sanyal.B于1973年介绍了硫脲、碘化钾等对硝酸中低碳钢的缓蚀效果。 1974，兰化公司化工机械研究所研制成功我国最早的硝酸缓蚀剂“兰-5”，它的主要组成是乌洛化品、苯胺及硫氰酸钠。在7%的硝酸溶液中，20号碳钢的缓蚀效率高达99%以上。 Y3∧rok.M.B于1980年，研制成功一种硝酸缓蚀剂“OP-2K”（气体精制釜残与硫代氰酸苄基喹啉的混合物），在2M硝酸溶液中，对碳钢（CT-3）的缓蚀效率达99.9%。 王勤娜于1983年研制成功一种多用酸酸洗缓刨剂“BH-2”（咪唑啉系），在10%硝酸溶液中，20号碳钢的缓蚀效率达99.07%。 魏钢等于1985年的研制论文中，推出多用酸酸洗缓蚀剂“Lan-826”，在10%硝酸溶液中20号碳钢的缓蚀效率达99.9%。 Gupta.P于1986年提出已胺可以抑制硝酸与盐酸混合蒸气（气相）对不锈钢 AISI-304的腐蚀。同年，ИBAHOB.E.C在其著作中，介绍了几种硝酸缓蚀剂的品牌、组成及缓蚀效果（表-2、表-3）。 表-2 硝酸缓蚀剂“ИΦXИ”（制药副产物氨基酸为主）在2M硝酸溶液中，对碳钢的缓蚀效果 表3 硝酸缓蚀剂“KX-2”（吡啶、硫氰酸盐、酚、氨、硫化物之混合物）在硝酸溶液中对碳钢的缓蚀效果。 Mohamed.A.K于1989年推出的腙类化合物作为铁在硝酸中的缓蚀剂，试验结果见表-4。 表-4 五种腙类化合物作为铁在71M硝酸溶液中的缓蚀剂的缓蚀效果（25℃，缓蚀剂浓度10-3M） 1995年第九届全国缓蚀剂研讨会上，李德福等推出一种固体多用酸洗缓蚀剂 “CMD-18”的合成工艺及在10%硝酸中，20℃时，对20号碳钢的缓蚀效率达99.9%的试验结果。 张玉福等于1999年召开的第十一届全国缓蚀剂研讨会上，介绍了一种酸洗缓蚀剂“HDH-1”的缓蚀性能。其中在5%硝酸中，50℃时，对20号碳钢的缓蚀效率高达99.98%。 Al-suhybani.A.A于90年代中期，推出一批苯胺衍生物：2-氯苯胺、N.N-二乙基-3-羟基氯苯胺、2、4-二甲氧基苯胺、N.N-二乙基苯胺等作为3M、8M、9.5M硝酸溶液中，铁用缓蚀剂。 结束语 硝酸对金属的腐蚀性较强，其缓蚀剂的研制工作开始较晚，难