伏安分析法实验.pptVIP

伏安分析法 方法原理 从CV图中可得到几个重要的参数：阳极峰电流（ipa），阴极峰电流(ipc)，阳极峰电位(Epa)，阴极峰电位(Epc)。测量ip的方法是沿基线作切线，然后外推，与峰顶所作的垂线相交，该段垂线的高度即为峰电流值。峰电位Ep值可以直接从峰顶对应的横坐标上获得。现代电化学仪器均可以直接报告峰电流和电位值。 伏安图中，在正向扫描也就是电位变负时，电极上发生还原反应产生阴极电流，从而指示电极表面附近氧化型物种的浓度变化信息。当反向扫描即电位变正时，得到的还原型物种重新氧化产生阳极电流而指示它是否存在和变化。因此，CV图能提供电活性物质电极反应过程的历程以及电极表面吸附等信息。 根据循环伏安图的峰峰电位差可以判断电极反应的可逆性。电极反应的可逆性主要取决于电极反应速率常数的大小，还与电位扫描速率有关。 CHI660仪器结构与原理 碳电极处理 对于碳电极，一般以Fe(CN)6的氧化还原行为作电化学探针。 实验一 循环伏安法测电极反应参数 【实验内容】 K3Fe(CN)6 溶液的循环伏安图 配制5 mM K3Fe(CN)6 溶液（含0.1 M H2SO4），倒适量溶液至电解杯中； 将玻碳电极在麂皮上用抛光粉抛光后，再用蒸馏水清洗干净； 依次接上工作电极(绿)、参比电极(白)和辅助电极(红)； 开启电化学系统及计算机电源开关，启动电化学程序，在菜单中依次选择Setup、Technique、CV、Parameter ，输入以下参数： 点击Run 开始扫描，将实验图存盘后，记录氧化还原峰电位Epc、Epa 及峰电流Ipc、Ipa； 改变扫速为0.02, 0.05, 0.1 和0.2 V/s，分别作循环伏安图； 【数据处理】 从以上所作的循环伏安图上分别求出Epc, Epa, ΔEp,ipc,ipa,ipc/ipa等参数，并列表表示。 【数据处理】 在软件Origin下绘制K3Fe(CN)6的氧化还原峰电流ipc、ipa 分别与扫速的平方根υ1/2 的关系曲线。 从以上数据及曲线得出K3Fe(CN)6在电极上的可能反应机理。 【思考题】 从循环伏安图可以测定那些电极反应的参数？从这些参数如何判断电极反应的可逆性？ 如何判断碳电极表面处理的程度？ 实验二 差示脉冲伏安法测定维生素C的含量 【目的】 了解差示脉冲伏安法的原理，掌握实验技术，并应用其测定维生素C片剂中Vc的含量。 差示脉冲伏安法原理 微分脉冲伏安法是一种高灵敏度的伏安分析技术。它是在缓慢变化的直流电压上叠加一个恒振幅的脉冲电压，脉冲振幅（高度）一般十～几十毫伏，持续时间40～60毫秒，记录脉冲结束前一瞬间的电流与加脉冲前一瞬间的电流之差。 由于采用了两次电流取样的方法，因而能很好的扣除因直流电压引起的背景电流。微分脉冲伏安法峰电流与脉冲振幅的大小成正比，峰电流不受残余电流的影响。加电压和记录电流的方式如图 维生素C又名抗坏血酸,是动物维持、生长、繁殖和保证健康所必需的营养物质,是生命中不可或缺的物质。它在电极上能直接发生氧化还原反应。 【仪器和试剂】 1. CHI 660B 电化学系统，玻碳电极（d = 4mm） 为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极； 2. 1.00 mg/mL 抗坏血酸溶液；0.1mol/L 磷酸缓冲溶液(PBS，pH=7.4。精确量取0.1mol／L Na2HPO480.8毫升，0.1mol／L KH2P0419.2毫升，2.89g和0.26g混匀即成 )；市售维生素C片剂；高纯水。 3. 100 mL 容量瓶、50 mL 烧杯、10mL比色管、玻棒。 4. 超声波清洗器。 【实验内容】 （1） 在10mL比色管中各加入2mLPBS缓冲溶液，再分别加入0、0.20、0.60、0.80、1.0mL抗坏血酸标准溶液后以高纯水稀释至刻度。溶液用作制备标准曲线。 （2）在50mL烧杯中加入市售维生素C片剂一片，加入适量水搅拌使其溶解后转移至100mL容量瓶中稀释至刻度后放置，使其澄清。溶液用作试液。 在10mL比色管中加入2mLPBS缓冲溶液，再加入上述澄清试液0.5mL，用高纯水稀释至刻度。平行配制2份。 （3）将玻碳电极在麂皮上用抛光粉抛光后，再用蒸馏水清洗干净； （4）依次接上工作电极、参比电极和辅助电极； （5）开启电化学系统及计算机电源开关，启动电化学程序，在菜单中依次选择Setup、Technique、DPV、Parameter ，输入以下参数： （6）将第一步配制的5份溶液由低浓度到高浓度依次作差示脉冲伏安图，点击Run 开始扫描，将实验图存盘，并从图中读取相应的峰电流值。 每份溶液测试前将玻碳电极用超声波清洗4min。 （7）试样按以上的操作作差示脉冲伏安图，并从图中读取峰电流值。 【数据