汪小兰有机化学课件第四版15.ppt

第十五章 氨基酸、多肽和蛋白质 ? 氨基酸 ? 多肽 ? 蛋白质 一、 氨基酸 ? -NH 2 ， -COOH 氨基酸 α - 氨基酸 CH NH 2 R COOH ? 氨基酸是蛋白质的基本组成单位，是人体必须的物质。 ? α - 氨基酸分布最广，也最重要，可由蛋白质水解而来。 α - 氨基酸 β - 氨基酸 γ - 氨基酸等。 CH COOH R NH 2 CH 2 COOH CH R NH 2 ? 天然产α - 氨基酸有 100 多种 ? 生物体内合成蛋白质的有 20 种α - 氨基酸 ? 20 种中有 8 种人体不能合成，必须由食物供给 ? 氨基酸为白色晶体，熔点较高，接近熔点时进行分解。 ? 氨基酸易溶于水，不溶于乙醚、苯等有机溶剂。 中性氨基酸： -NH 2 等于 -COOH 碱性氨基酸： -NH 2 多于 -COOH 酸性氨基酸： -NH 2 少于 -COOH 命名： ? 采用系统命名法，以羧酸为母体，氨基为取代基。 ? α - 氨基酸通常用俗名。 氨基乙酸 甘氨酸 CH 2 COOH NH 2 4- 甲基 -2- 氨基戊酸 亮氨酸 CH 2 COOH 1 NH 2 CH 2 3 CH 4 CH 3 5 CH 3 CH COOH NH 2 H 2 N(CH 2 ) 4 2,6- 二氨基己酸 赖氨酸 氨基酸的构型 CHO CH 2 OH HO H COOH CH 3 NH 2 H COOH CH 2 OH HO H L- 甘油醛 L- 丙氨酸 L- 乳酸 氨基酸的构型取决于羧基的 α - 碳原子， L- 型氨基酸构型如下： COOH R NH 2 H COOH NH 2 H OH H CH 3 R=CH 3 -,(CH 3 ) 2 CH-,HOCH 2 -,HSCH 2 ,.... 用 D ， L 表示构型时，氨基酸是以距羧基最近的手性碳为标准， 而糖是以距羰基最远的手性碳原子为标准。 一、两性离子和等电点 ? 加入酸或碱，当氨基酸的两种离解程度刚好相等时，溶液的 pH 值叫做该氨基酸的等电点。 ? 等电点时氨基酸溶解度最小。可用于氨基酸的分离。 CH COOH NH 2 R + H 2 O CH COO NH 2 R - 酸式离解 + H 3 O + CH COOH NH 2 R + H 2 O CH COOH NH 3 R 碱式离解 + HO ˉ + 化学性质 CH COOH NH 2 R CH COO NH 3 R - + 氨基酸型 内盐型 ( 两性离子或偶极离子 ) 阴离子 溶液 pH 值大于等电点 两性离子 pH 值等于等电点 阳离子 pH 值小于等电点 CH COO NH 2 R - CH COO NH 3 R - + CH COOH NH 3 R + H ＋ OH － H ＋ OH － 二、羧基和氨基的反应 1. 羧基的酯化反应 氨基酸甲酯盐酸盐 - CH COOH NH 2 R + CH COOCH 3 NH 3 Cl R 干 HCl CH 3 OH 2. 氨基的酰基化反应 CH COOH NH 2 R CH COOH NHCOR 1 R + R 1 COCl (R 1 CO) 2 O 3. 与亚硝酸反应：范斯莱克（ van Slyke) 氨基测定法 ? 反应定量进行，可用来测定氨基酸分子中氨基的含量。 CH COOH NH 2 R CH COOH OH R + HNO 2 + N 2 ↑+ H 2 O 4. 与 HCHO 的反应 R CH COOH NH 2 HCHO R CH COOH N CH 2 + 产物中无氨基 H ，可以用标准 NaOH 溶液进行滴定 COOH 中的 [H + ], 间接定量测定 [AA] 。 三、氨基酸受热后的反应 α - 氨基酸 交酰胺 + CH C NH 2 OH R O CH C H 2 N O H R O CH N H C R CH NH C R O O － H 2 O △ β - 氨基酸 RCH=CHCOOH + NH 3 R CHCH 2 COOH NH 2 △ γ - 氨基酸 γ - 内酰胺 O OH R NH 2 O R NH －