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一 寸 光 阴 不 可 轻
1、MDEA 脱硫原理
胺分子中至少有一个烃基团和一个氨基团。一般情况下,可以认为烃
基团的作用是降低蒸汽压和提高水溶性,氨基团的作用是使水溶液达
到必要的酸碱度,促使H2S 的吸收。H2S 是弱酸性,MDEA 是弱碱,
反应生成水溶性盐类,由于反应是可逆的,使MDEA 得以再生,循
环使用。
甲基二乙醇胺的碱性随温度升高而降低,在低温时弱碱性的甲基二乙
醇胺能与H2S 结合生成胺盐,在高温下胺盐能分解成H2S 和甲基二
乙醇胺。
在较低温度下(20 ℃~40 ℃)下,反应向左进行(吸收),在较高温
度下(>105℃)下,反应向右进行(解吸)。
醇胺脱硫法是一种典型的吸收-再生反应过程,反应机理为:溶于水
的H2S 和 CO 2 具有微酸性,与胺(弱碱性)发生反应,生成在高
温中会分解的盐类。以甲基二乙醇胺(MDEA )为例,其吸收H2S 和
CO 2 发生的主要反应如下:
2R3NH+ H2S→ (R3NH )2S
(R3NH )2S+H2S → 2R3NH2HS
R2NH + H2O + CO2→ (R3NH)2CO3
(R3NH)2CO3+ H2O + CO2→ 2R3NHHCO3
醇胺和H2S 和 CO 2 的主要反应为可逆反应,在吸收塔中上述反应
的平衡向右移动,原料气中的酸性气组分被脱除;在再生塔中则平衡
向左移动,溶剂释放出酸性气组分。同所有其它吸收-再生反应过程
一样,加压和低温利于吸收;减压和高温利于再生,但为了防止溶剂
分解,再生温度通常低于 127℃。(我装置再生塔底温度控制为
123±2℃)。
MDEA 甲基二乙醇胺 CH3N- (CH2-CH2OH )2
MDEA(N-Methyldiethanolamine) 即 N- 甲基二乙醇胺,分子式为
CH3-N(CH2CH2OH)2,分子量119.2,沸点246~248℃,闪点260℃,
凝固点-21℃,汽化潜热519.16KJ/Kg,能与水和醇混溶,微溶于醚。
在一定条件下,对二氧化碳等酸性气体有很强的吸收能力,而且反应
热小,解吸温度低,化学性质稳定,无毒不降解。
纯MDEA 溶液与CO2 不发生反应,但其水溶液与CO2 可按下式反
应:
CO + H O == H+ + HCO - (1)
2 2 3
H+ + R2NCH3 == R2NCH3H+ (2)
式(1)受液膜控制,反应速率极慢,式(2)则为瞬间可逆反应,因此式
(1)为MDEA 吸收CO2 的控制步骤,为加快吸收速率,在MDEA 溶
/
液中加入1~5%的活化剂DEA(R NH)后,反应按下式进行:
2
/ /
R NH + CO2 == R NCOOH (3)
2 2
1
一 寸 光 阴 不 可 轻
/ / -
R NCOOH + R2NCH3 + H2O == R NH + R2CH3NH+HCO3
2 2
(4)
(3)+(4):
R2NCH3 + CO2 + H2O == R2CH3NH+HCO3- (5)
由式(3)~(5)可知,活化剂吸收了CO2,向液相传递CO2,大大加快
了反应速度,而MDEA 又被再生。MDEA 分子含有一个叔胺基团,
吸收CO2 后生成碳酸氢盐,加
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