物理化学知识点总结(热力学第一定律).docVIP

热力学第一定律 基本概念 1.系统与环境 敞开系统：与环境既有能量交换又有物质交换的系统。 封闭系统：与环境只有能量交换而无物质交换的系统。（经典热力学主要研究的系统） 孤立系统：不能以任何方式与环境发生相互作用的系统。 2.状态函数：用于宏观描述热力学系统的宏观参量，例如物质的量n、温度T、压强p、体积V等。根据状态函数的特点，我们把状态函数分成：广度性质和强度性质两大类。 广度性质：广度性质的值与系统中所含物质的量成正比，如体积、质量、熵、热容等，这种性质的函数具有加和性，是数学函数中的一次函数，即物质的量扩大a倍，则相应的广度函数便扩大a倍。 强度性质：强度性质的值只与系统自身的特点有关，与物质的量无关，如温度，压力，密度，摩尔体积等。 注：状态函数仅取决于系统所处的平衡状态，而与此状态的历史过程无关，一旦系统的状态确定，其所有的状态函数便都有唯一确定的值。 二、热力学第一定律 热力学第一定律的数学表达式： ?U=Q+W 对于一个微小的变化状态为： dU=δQ+δW 公式说明：dU表示微小过程的内能变化，而δQ和δW则分别为微小过程的热和功。它们之所以采用不同的符号，是为了区别dU是全微分，而δQ和δW不是微分。或者说dU与过程无关而δQ和δW却与过程有关。这里的W既包括体积功也包括非体积功。 以上两个式子便是热力学第一定律的数学表达式。它们只能适用在非敞开系统，因为敞开系统与环境可以交换物质，物质的进出和外出必然会伴随着能量的增减，我们说热和功是能量的两种传递形式，显然这种说法对于敞开系统没有意义。 三、体积功的计算 1.如果系统与环境之间有界面，系统的体积变化时，便克服外力做功。将一定量的气体装入一个带有理想活塞的容器中，活塞上部施加外压p外。当气体膨胀微小体积为dV时，活塞便向上移动微小距离dl，此微小过程中气体克服外力所做的功等于作用在活塞上推力F与活塞上移距离dl的乘积δ 因为我们假设活塞没有质量和摩擦，所以此活塞实际上只代表系统与环境之间可以自由移动的界面。因此推力F实际上是作用于环境，而由p外产生的外力则作用于系统，两者属于作用力与反作用力，若A代表活塞的体积，则δW= 2.如果系统体积膨胀对环境做功，则W0。环境对系统做功体积压缩,则W0。 3.若膨胀过程分为无穷多步完成，其中每一步都可以看成是一个平衡态，则可逆膨胀做功计算公式为： W=- 由上可知，功与变化的途径有关。可逆膨胀，系统对环境做功最多；可逆压缩，环境对系统做的功最小。热力学的一个过程，其中每一个步骤都可以在相反方向进行而不在环境中引起其他变化，我们称这样的过程叫可逆过程。 思考：有人说可逆过程可以理解成可以逆向进行的过程？ 为什么热力学中计算体积功时不用内压用外压? 四、热的计算 1.等容热效应，由热力学第一定律?U=Q+W可知，若系统不做非体积功，且等容条件下（体积功为0），则： ?U=Q 此结果表明，等容且不做非体积功过程的内能变化热效应等于系统等压热效应。 2.等压热效应，由热力学第一定律?U=Q+W可知，系统在等压条件下，则： δQ 由于等压过程中p是常数，即dp=0我们定义H=U+pV，即 δQ 对整个过程积分则得到: ?H 此结果表明，等压且不做非体积功过程的热效应等于系统焓值的变化。 3.热容及简单的变温过程热的计算 在物理学中，热容的定义是 C= 其意义是在没有非体积功的情况下，将系统的温度升高1K时所吸收的热量，由于热量δQ与过程有关，所以在不同的过程中有不同的热容，我们需要掌握的是等容热容和等压热容。 等容热容代表在等容条件下，系统升高1K时所吸收的热量，记作 C 在没有非体积功的条件下δQ= C 由此可知，对于微小的等容简单变温过程有 d 若系统的温度由T1变成T2，则此式两端积分，得到 ?U= 类似地，等压热容，在没有非体积功的条件下δQ= C 由此可知，对于微小的等压简单变温过程有 d 若系统的温度由T1变成T2，则此式两端积分，得到 ?H= 我们知道热容是具有广度性质的函数，除以物质的量n之后，相应的热容就成为了摩尔等容热容CV,m和摩尔等压热容C 5.等容热容与等压热容的关系 6.理想气体的热容 由于理想气体的U和H只与温度有关，故?U 故对于理想气体，有 7.理想气体的绝热过程，我们需要掌握理想气体的绝热、可逆、且不做非体积功的三个过程方程，这部分大家去翻一翻教材吧。 五、实际气体的内能和焓 对于一定量的任意气体 H=f 所以 dH= 则实际气体任意过程的焓变要通过下式计算 dH= Similarly, 对于一定量的任意气体 U 所以 d 则实际气体任意过程的内能变化要通过下式计算 d 以上内容就