有机化合物紫外收光谱.ppt

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第二章 紫外吸收光谱吸收晃 有机化合物的紫外 分析法 ultraviolet spectrometry Ultraviolet Spectrometry of organic compounds UV 合物的紫外 第二节有机与无机化吸 合物的紫外吸收光谱| ultraviolet spectrometry ultraviolet spectrometryaf inorganic compounds lpf organic and inorganic compound 3:45:06 、有机化合物的紫外吸收光谱 有机化合物结构中价电子类型: 按分子轨道理论,分子中外层价电子有三种 电子、z电子和n电子。 一般对应于4种类型的跃迁: (1)NV跃迁:基态轨道→反键轨道,a→ z→z (2)NQ跃迁:未成键n电子→反键轨道,n* n→z (3)NR跃迁:a电子→高能级→分子离子 (4)电荷迁移跃迁:电荷从化合物的一部分→另 部分 03:45:06 主要跃迁: n→T*、丌→丌大、n→σ*和σ→σ* 各种跃迁所对应的能量大小为 n→→丌*丌→订*门→σ大σ→σ* 反键 轨道 能 n非键轨道 级 成键 轨道 电子能级跃迁示意图 03:45:06 1饱和烃 只有σ键电子,发生a→a*跃迁(远紫外 吸收带)。所需能量最大。饱和烷烃的分子吸 收光谱出现在远紫外区,吸收波长入10 200nm,只能被真空紫外分光光度计检测到 (空气中的氧吸收波长160nm的紫外光)。 如甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。 这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂 03:45:06 取代烷烃:n→σ*跃迁 当饱和烷烃的分子中的氢被氧、氮、卤素、 硫等杂原子取代时,因有n电子存在,而产生 跃迁所需能量较大。吸收波长为150 250nm,大部分在远紫外区,近紫外区仍不易观 察到。如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n→σ*跃 迁的入max分别为173nm、183nm和227n ·吸收波长的红移 吸收峰向长波移动叫红移 ·吸收波长的蓝(紫)移 吸收峰向短波移动叫蓝移或紫移; 03:45:06

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