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第二章
紫外吸收光谱吸收晃
有机化合物的紫外
分析法
ultraviolet spectrometry
Ultraviolet Spectrometry
of organic compounds
UV
合物的紫外
第二节有机与无机化吸
合物的紫外吸收光谱| ultraviolet spectrometry
ultraviolet spectrometryaf inorganic compounds
lpf organic and inorganic
compound
3:45:06
、有机化合物的紫外吸收光谱
有机化合物结构中价电子类型:
按分子轨道理论,分子中外层价电子有三种
电子、z电子和n电子。
一般对应于4种类型的跃迁:
(1)NV跃迁:基态轨道→反键轨道,a→
z→z
(2)NQ跃迁:未成键n电子→反键轨道,n*
n→z
(3)NR跃迁:a电子→高能级→分子离子
(4)电荷迁移跃迁:电荷从化合物的一部分→另
部分
03:45:06
主要跃迁:
n→T*、丌→丌大、n→σ*和σ→σ*
各种跃迁所对应的能量大小为
n→→丌*丌→订*门→σ大σ→σ*
反键
轨道
能
n非键轨道
级
成键
轨道
电子能级跃迁示意图
03:45:06
1饱和烃
只有σ键电子,发生a→a*跃迁(远紫外
吸收带)。所需能量最大。饱和烷烃的分子吸
收光谱出现在远紫外区,吸收波长入10
200nm,只能被真空紫外分光光度计检测到
(空气中的氧吸收波长160nm的紫外光)。
如甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。
这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂
03:45:06
取代烷烃:n→σ*跃迁
当饱和烷烃的分子中的氢被氧、氮、卤素、
硫等杂原子取代时,因有n电子存在,而产生
跃迁所需能量较大。吸收波长为150
250nm,大部分在远紫外区,近紫外区仍不易观
察到。如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n→σ*跃
迁的入max分别为173nm、183nm和227n
·吸收波长的红移
吸收峰向长波移动叫红移
·吸收波长的蓝(紫)移
吸收峰向短波移动叫蓝移或紫移;
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