TPV动态硫化机制新理解.pptVIP

New Understanding of Morphology Evolution of Thermoplastic Vulcanizate (TPV) during Dynamic Vulcanization 2014.12.24 1 2020/4/9 文献信息 2 2020/4/9 目录 Contents 1 3 4 前言 形态学演化的简介 心得体会 2 热塑性弹性体 TPV 简介 3 2020/4/9 前言 一 定义 热塑性弹性体 (TPE) 是一种将热塑性塑料与热固性橡胶相 结合的高分子材料，兼具塑料和橡胶的特点， 常温下具 有橡胶的高弹性，高温下具有塑料的热成型加工性，可 以采用类似热塑性树脂的加工工艺来反复加工和回收利 用。目前， TPE 材料已成为一种可替代传统材料的新型聚 合物材料。 4 2020/4/9 前言 5 2020/4/9 TPV 一般把动态硫化法制备的 TPO 称为 TPV ，主要分为两类：一类为 EPDM/ 聚烯烃 热塑性弹性体；另一类为 烯烃类橡胶 / 聚烯烃 热塑 性硫化胶，如天然橡胶 (NR)/PP 、顺丁橡胶 / 高密度聚乙烯 (BR/HDPE) 等体系。 其中 EPDM/PP 动态硫化弹性体大致占所有 TPV 弹性体 90% 的份 额，其橡胶含量为 60%~80% 。 6 2020/4/9 TPV 主要生产工艺 1 、动态硫化法（ DV 法） 将橡胶与不能硫化的热塑性树脂在高温、高剪切下熔融共混，在交联剂 的作用下将橡胶硫化，得到大约尺寸在微米级别的微粒硫化橡胶相，并 均匀的分散于树脂中。不需要像传统橡胶制品加工工艺一样，需要炼胶、 硫化工艺，降低了设备投资、劳动力成本，提高了效率。 7 2020/4/9 TPV 主要生产工艺 2 、物理共混法 硫化粉末橡胶作为原料 , 与热塑性塑料在常规的橡塑共混设备上共混 , 从而得 到全硫化的热塑性弹性体 8 2020/4/9 动态硫化得到 TPV 的结构特征 大量高度交联的橡胶粒子呈分散相结构，粒径为 1~2μm ，赋予 TPV 具有硫化橡胶的 高弹性 少量塑料相 ( 如 20%) 包覆在交联橡胶粒子周围形成连续相，赋予 TPV 具有塑料一样的 热塑流动性和可反复加工性 交联橡胶粒子内部成份复杂，包含交联剂、填料、增塑剂、防老剂、偶联剂等 9 2020/4/9 传统观点认为共混物发生这种相态转变的主要原因是：交联橡胶相 的延长、扩展、解体所导致。 本文献通过一系列实验给出了一种新的见解。 10 2020/4/9 动态硫化过程形态学演变 1 、动态硫化过程中橡胶相交联度的变化 交联在 C 点已完成 膨胀率 Q 和温度 T 的变化说 明橡胶相的交联主要发生 在动态硫化的初期 11 2020/4/9 动态硫化过程形态学演变 2 、交联程度对橡胶纳米粒子生成的影响 深色： EPDM ；浅色： PP 交联度低的熔融橡胶能大量 团聚形成大尺径的胶团（尺 径约 500nm ），高交联度的熔 融橡胶只能相互凝聚形成尺 径 25-70nm 橡胶纳米粒子。 C 点几乎无大的团聚，随着交 联度的增加，只能通过少量 凝聚形成小尺径粒子。动态 硫化过程中，粒子的尺径变 化主要依赖于是交联度的变 化 12 2020/4/9 动态硫化过程形态学演变 3 、动态硫化过程中共混物的形态演化 AFM 得到的相高度图， 深色： PP 相；浅色： EPDM 相 A 、 B 为连续结构，交联度低， C 连续相变分散相，相转变（ C 不团聚， 纳米粒子形成附聚体，相转变因素； D 之后，附聚体尺径变大，趋于 稳定） 13 2020/4/9 动态硫化过程形态学演变 4 、动态硫化过程中形态演化机制 黄色区域代表 PP 相，蓝色区域代表橡胶相 14 2020/4/9 总结 刚开始时塑料为分散相，橡胶为连续相；但在共混过程 中，橡胶同时发生原位交联反应，黏度大增，在机械剪 切力的作用下被破碎为纳米级的颗粒；纳米颗粒间相互 附聚，形成团状的附聚体网络结构，实现相反转，即塑 料变为连续相，交联橡胶变为分散相。 15 2020/4/9