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§ 3.5 玻尔兹曼分布律 3.5.1 麦克斯韦速度分布律 ? ? 2 2 2 3 2 2 d e d d d 2 π x y z m v v v kT x y z N m v v v N kT ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 分子速度处于 v x ~ v x + dv x , v y ~ v y + dv y , v z ~ v z + dv z 区间内的分子数占总分子数的百分比 2 3 2 2 2 4 2 mv v kT dN m v e dv N kT ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 麦克斯韦速率分布律 :在平衡态下 , 气体分子速率在 区间内的分子数占总分子数的比例 dv v v ? ? v x v z O v +d v v y v x v z v d v v x v y v z z v O x v d y v d y v 分子在速度空间中不同状态区间内的分布 v ~ v +d v v x ~ v x + dv x v y ~ v y + dv y v z ~ v z + dv z 3.5.2 重力场中粒子按高度的分布 z z +d z n , p n +d n , p +d p z 由力学平衡条件 ( d ) d A p p nmgA z Ap ? ? ? 地球表面大气层中分子数密度随高度的分布 等温气压公式 d d p nmg z ? ? ? ? 0 exp mgz n z n kT ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 0 exp mgz p z p kT ? ? ? ? ? ? ? ? d d n mg z n kT ? ? p nkT ? 由 得 玻耳兹曼分布律是麦克斯韦速率分布律的推广,其中 状态 对应于一定能量值, 也就是说,在能量越大的状态,粒子 数就越少,且随能量值增大按指数规律衰减。 重力场中分子按高度分布: m gh/kT h e N dN ? ? 0 分子按平动动能大小分布: /2kT m v /kT E E e e N dN k k 2 0 ? ? ? ? 气体动理论 从麦克斯韦速度分布律和重力场中粒子按高度分布式可以 看出,它们都含有指数因子。仔细分析可以发现,理想气体按 微观状态的分布于该微观状态下具有的能量有关。 玻耳兹曼分布律: 在温度为 T 的平衡态下,任何系 统的微观粒子按 状态 分布: E/kT E e N dN ? ? 3.6 实际气体的状态方程 一、实际气体( CO 2 )等温线 v ( 10 -3 l /mol ) 液 汽 气 P ( a t m ) 95.5 0 45 50 72.3 K 48.1 O C 31.1 O C 13 O C 汽液共存 实际气体的等 温线可以分成 四个区域 : 汽态区 ( 能液化 ) 汽液共存区 液态区 气态区 ( 不液化 ) 二、范德瓦耳斯方程(实际气体的状态方程) 理想气体:钢性质点模型(无相互作用,质点) f r 实际气体:存在分子间力(相互吸引的刚性球) PV = nRT ( P + a/V 2 ) (V - b) = nRT f r 斥力 引力 d 刚性球 修正 内压强 修正 T 范德瓦耳斯等温线 三、范德瓦耳斯等温线及实际气体等温线 蒸发线 凝结线 临界点 临界等 温线 实际气体 等温线 饱和蒸汽压 气体动理论 § 3.7 气体分子的平均自由程 一个分子连续两次 碰撞之间经历的平 均自由路程叫 平均 自由程 ? 一个分子单位时间里 受到平均碰撞次数叫 平均碰撞频率 z 单位时间内分子经历的平均距离 , 平均碰撞 次 v z z v ? ? 平均碰撞频率 z 设有效直径为 d 的分子 A 以相对平均速率 运动, 其它分子可设为静止。在 A 运动方向上,以 d 为半 径的圆柱体内的分子都将与分子 A 碰撞。该圆柱体的 截面积 ? 就叫碰撞截面 u 2 d ? ? ? A ? d d d u 统计理论可计算 平均自由程 对空气分子 标准状态下 气体容器线度小于平均自由程计算值时,实际平均 自由程就是容器线度的大小。 单位时间内
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