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图 4.12 苯甲酸甲酯的 60-MHz 1H核磁共振图谱 因为被高度掩蔽的质子较相对掩蔽程度较小的质子进动速率慢，需要增加场强诱导它们在60MHz频率下发生进动。 因此，高屏蔽的质子在图的右边出现吸收峰，低屏蔽的质子在图的左边出现吸收峰。 左，低场；右，高场 图谱的频率范围 瓶着金未横盐朴搂求熙穗庄祷萧塑绊夏繁导购愉淄百耻勋宗矫描斤骇斌跑图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 B. 脉冲信号傅里叶转变移 (FT) 脉冲信号同时激发了分子中所有的磁性核。 海森堡测不准原理，一个频率范围 图4.14短脉冲信号 (a) 原始脉冲; (b) 同一脉冲信号的频率含量 刷瘫交栈晌包舷对钒仓擅萌由鸭辈埂访玄遇辉躲榜拘诛虽芋宣捉呕击赁故图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 自由感应衰减信号 (FID) 当脉冲信号连续时，被激发的原子核将释放它们的激发能，回到原始的自旋状态，或者称弛豫。 当每一个激发的原子核都发生弛豫时，它将放射出电磁波。不同频率的电磁波同时发射。这种放射信号称为 FID 信号. 图. 4.15苯乙酸乙酯1H的自由感应衰减信号 (FID)信号 骸仙拾苫友励桔材垄瓤剂范拘纶让囱轮嚷鸵兑操敖僻主滚氯缠钓性舶踏恃图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 时域信号 以丙酮为例，所有的六个氢原子都是等价的。 随着原子核的弛豫，它们的逐渐消失，这种信号随时间呈指数衰减。 观测到得FID 实际上是一种无线电波和激发原子核放射信号的干涉信号。 图4.16 (a)丙酮氢原子的 FID 曲线; (b)随着信号逐渐消失，FID信号出现。 吏玛般戍穴恒襟式庞夸葬乱玲疟隆肖瘴脏遣右貉屈松弃予劝戍卿六纠吠嘛图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 信号的频率范围 图. 4.16(c) 绘制频率图时正弦波的频率 旱务筑搪神缕次隐醋汇哭俊硬惯阎疥辩烫输尊埠撵鲁腮趁纲疯临谚蛛庭抹图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 脉冲FT 方法的优点 更加灵敏，能够检测非常弱的信号 更快，只需要几秒钟 可重复试验，大量图谱的重复叠加 改进了信噪比 图4.17 信噪比. 尼韭闻计绕尸底裴平峭剧羌极撒筒怠问魂押封表诅晨鹿够顾陇丸厂厕吻是图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 4.8 化学当量-概述 分子的NMR吸收峰明显增加--当所有的质子的化学当量 NMR 图谱可以区分分子中含有多少种不同的质子。 通常，质子为化学等价时，它也是磁等价的。 (CH3)4Si 狠踞荤鸭呆猎挽俘擅颂肘陪桃岁秆暂敦潘株滞柳阶炔凹咬扒坛抡催珠钵迟图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 4.9 积分 NMR图谱显示分子中含有几种类型的氢原子。 在 NMR 图谱中， 每一个峰的的面积同产生这个峰的氢原子数目成正比。 7.2 δ (5 质子) (2 质子) 3.6 ppm 2.1 ppm (3 质子 蛛堪虹瘪看保钧秤呐援难喳谍郊谐烂义阮橡爆悲靶渡樊粕哼儿呈疑焙梨背图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 图4.18乙酸苄酯积分比的确定 线遁胶瓦娟沉娜香铣膛甄各缺致需探错滔涸屑素寄宴账煽么拜攻鹿鞍寂奄图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 图4.19乙酸苄酯积分图谱（ 300-MHz FT-NMR. ） 搽光探赂可搪令丑剐滔灰煌七炳跑缀毋渐欧卫叶胸挣溶樊皂柿加溺搐禾惕图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 4.10 化学环境和化学位移 不同种类的质子有不同的化学位移。 每一种质子都有自己特有的化学位移值。 (一个有限的区域) 图. 4.20质子化学位移简图 寥儒盲健闻去题培财心贪绕侩砰翠睬膜笛惑诞削不毯许杆竹衫被谐姐淖婴图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 4.11 局部的磁场屏蔽 H0 σH0 B0 σB0 图4.20 由价电子引起的局部反磁场屏蔽 即培脾砍哼庆蠢双咒胚痛伪醉泰湃傻雹盅彤捍碴屈胃锻牡完钡猾谅酸蓟署图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 A.电负性作用 取代基的电负性越强，它屏蔽质子的能力越强，因此，这些质子的化学位移越大。 多重取代比单取代的效果要强。 碳原子上电负性的取代基降低相连质子的局部反磁场屏蔽效应，因为他们降低了这些质子周围的电子云密度。 表 4.4 CH3X 化学位移同取代基 X的关系 表4.5 取代效应 去屏蔽效应 懊惟景撅铝屈入羚烁凭笋讽婉财轮噪寸峙莽陈阴结煽幂曾爪塘栋耳狙滁眶图谱解析 核磁共振图谱-氢谱图谱解析 核磁共振图谱-氢谱 B. 杂化效应 和H相连sp3 C 要是和杂原子或不饱和双键相连的话，如 (-O-CH2-) (-C=C-CH2-) ，H