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（数控模具设计）橡胶模具 结垢成因研究 橡胶模具结垢成因研究 内容摘要:橡胶加工工业中，模具结垢问题是壹个常见的现象。 硫化过程中模具壁面上形成壹层沉积物，且在随后的生产循环中 逐渐积累。先前的文献论述过引起模具结垢的各种因素的影响。 当下发现：对于在聚合体橡胶混合物中所包含的各种硫化物（和 氧化锌）来说，硫化锌是硫化过程中引起结垢的最烦人的反应副 产物。 橡胶加工工业中，模具结垢问题是壹个常见的现象。硫化过程中 模具壁面上形成壹层沉积物，且在随后的生产循环中逐渐积累。 先前的文献论述过引起模具结垢的各种因素的影响。当下发现： 对于在聚合体橡胶混合物中所包含的各种硫化物（和氧化锌）来 说，硫化锌是硫化过程中引起结垢的最烦人的反应副产物。没有 壹种半-永久的脱模剂或永久性的（金属）覆盖层能够避免这种 沉积。结论是：结垢最初是由附着在模具上的硫化锌（无机的沉 积物）引起的，且形成壹个灰色的沉积层。作为温度的函数，混 合物中低分子量的成份附着在硫化锌的微晶体上，且引起第二阶 段的沉积（有机沉积）。在壹定时间内形成氧化产物，且引起碳 的沉积。 通过了解模具结垢的原因和模具的金属表面硫化锌微晶体形成 的内在机制，有可能产生壹种对目前的加工处理过程适用的办法， 来降低硫化锌的形成，从而防止模具结垢。通过对结垢原因的研 究，减少这种现象是很有可能的。 有俩种可能的解决办法来防止或减少污垢的形成:改变混合物的 成份或改进模子的表面。 改变混合物成份减少模垢 由于氧化锌或硫化合而引起的模垢必须减少或被消除。大多数的 沉积物和高含量的硫化物和氧化锌有关，而这些成份又通常要在 轮胎橡胶产品中应用。按体积计，轮胎是全球橡胶产品中最大的 壹种（达到 75%）。因此，大多数的实验是用常用于轮胎生产中 的NR/BR 化合物和 SBR 化合物的混合料来进行的。在通过改变混 合物成份减少模垢方面，考察了硫化锌的影响、短期的硫化实验、 和化合物成份的影响。 ◆硫化锌的确定 本研究从考察硫化锌的形成开始，这是产生最初的污垢的根源。 硫化实验显示有硫化锌在金属表面形成。通过放大 1000 倍的显 微镜检测内插件的沉积物，确定可见的最初微晶体，然后用 RMA 方法（Rontgenmicroanalysis ）分析，如图1 所示。RMA 元素分 析检测到有锌和硫的存在。根据检测到的硫和锌的比例得出结论： 微晶主要是由不可溶解的硫化锌组成的（图 2）。为了确定的硫 化锌的存在，用壹种物理的分析方法（AP-TPR ）分析硫化后混合 物中 H2S 的含量（间接方法）。壹个模压硫化实验用来确定在有 铁存在的情况下硫化锌的形成过程，该实验是在密闭管道中在 200℃和无氧的条件下进行的，试管中含有异三十烷、氧化锌、 硫和高表面积的元素铁。在该实验中，借助 RMA 同样检测到硫化 锌。正如期待的壹样，俩个实验都得出有硫化锌形成的结果。然 而，没有证据表明，硫化锌是在混合物和模子的界面上形成的， 或者 ZnS 是在硫化过程中作为锌和硫的反应副产物而形成的。 为了确定橡胶混合物中硫化锌的含量，应用了另外壹种方法。模 压的橡胶在低温下磨碎，制成小颗粒，再用丙酮提取，且用盐酸 和乙酸的混合物处理，金属硫化物就分解了。产生的硫化氢用醋 酸镉缓冲溶液吸收，用碘量法测定所形成的硫化镉。此外，将被 萃取的橡胶在微波炉中在硫酸和硝酸中水解。水解液用 ICP-ES 进行元素扫描。 从这些结果能够得出结论：硫化锌是作为氧化锌和硫的反应产物 而形成的。在硫化生产中，这个反应产物对橡胶产品和模具表面 之间硫化锌微晶体的形成是存在的和有用的。 最可接受的假设是：硫化锌是作为氧化锌和硫的反应产物形成的。 这种普通的化学反应在各种橡胶手册中都有描述。壹种简化的反 应机制是： 2RH+Sx+ZnO+(催化剂)R-S(x-1)-R+ZnS+H2O 大多数轮胎混合物每 100 份中含有 5 份氧化锌和大约 2 份硫。对 于壹种轮胎混合物，能够计算：壹个以 100 份橡胶（总量大约 175 份）为基础的配方，含有 2.8%(重量)的氧化锌和 1.1% （重量） 硫。从反应式可计算出每 1 克氧化锌大约生成 0.6 克硫化锌。显 然，可产生相当数量的硫化锌。实际上，只有存在于轮胎上层的 硫化锌是硫化锌的微晶（可能是由金属表面引起的）。在模具必 须进行清洗操作前，大约可执行 500 次的模压。 ◆实验 已经知道：用来作为模具表面的插入件（小金属片）原则上能够 很容易地通过 RMA 方法分析是否含有硫化锌微晶体，可是，这