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31 二次烧结中的问题 摩尔比 n=Fe 2 O 3 /MO (M = Ba, Sr, Pb) 具有化学计量组成的钡铁氧体收缩比较小,晶粒长大进行正 常。 BaO 稍微过量( n<5.9 ),就会由于形成 BaO.Fe2O3 而 导致烧结致密化,甚至在温度高时出现反常的晶粒长大。 32 二次烧结中的问题 添加剂的影响 添加剂的加入产生非磁性相,由于六角铁氧体的饱和磁极 化强度在铁磁性材料中相对较低,因此,添加剂的加入要严 格限制。 生产中普遍采用 SiO 2 和 Al 2 O 3 添加剂。 SiO 2 的加入与碱土金属氧化物形成低共熔液相,因此,铁 氧体配方中碱土金属氧化物含量要稍过量; Al 2 O 3 的加入可取代铁氧体晶格中的 Fe ,对磁性能产生影 响。 33 磨加工 经二次烧结的硬磁铁氧体只有极少数可以直接使用, 大部分产品必须经过磨加工才能获得满足用户要求的机械 尺寸和外观,在此过程中,有的磁体磨坏,有的先前存在 但看不见的裂纹会暴露出来。 34 磁化和退磁 制备好的磁铁或者无磁性、或者磁性很弱,需要把磁铁装入充 磁系统进行充磁。 充磁的磁场强度为矫顽力的 2-3 倍。 在许多情况下,永久磁铁并不是在充分磁化状态下使用的。原 因一:人们只要求磁铁一定量的磁通。磁铁和磁铁之间的几何 尺寸和磁性会发生变化,这些变化可以用一定程度的退磁来消 除。原因二:经过一定程度退磁的磁铁稳定性较高。退磁场采 用一个幅度足够大且逐渐衰减的交流磁场。 35 对粘结铁氧体来说,成型前要经过表 面处理;成型方式为模压成型。 对注塑铁氧体来说,成型前要经过混 炼造型处理;成型方式为注射成型。 36 注塑铁氧体: 铁氧体颗粒与塑料混合,经混炼、注射 成型获得最终的器件。 要解决的关键问题: ( 1 )磁性能 ( 2 )流动性 37 影响流动性的因素: ( 1 )磁粉颗粒形貌、尺寸分布; ( 2 )塑料的流动性能; ( 3 )磁粉与塑料的复合工艺。 38 研究结果: ( 1 )国产商业化注塑料: MI:<40g/min,(BH)m:1.8MGOe ( 2 )日本注塑料: MI:90g/10min,(BH)m:1.9-2.0MGOe ( 3 )我们的工作: MI: 90-105g/10min,(BH)m: 1.9-2.0MGOe 39 三、硬磁铁氧体的技术发展 1 ( / ) r S C j S C B M f H K M f ? ? ? g g g 1 S C M f K f ? 饱 和 磁 化 强 度 密 度 取 向 度 磁 晶 各 向 异 性 常 数 单 畴 颗 粒 的 存 在 率 提高永磁铁氧体性能的途径: ( 1 )提高取向度; ( 2 )提高烧结密度; ( 3 )提高铁氧体 M 相的 Ms 、 K1 ; ( 4 )细化晶粒,提高单畴颗粒的存在率; 40 1 ( / ) r S C j S C B M f H K M f ? ? ? g g g 提高 Ms :离子掺杂取代 1 、取代 Sr 2+ : 稀土离子如 La 3+ ,Pr 3+ ,Nd 3+ ,Sm 3+ ,Eu 3+ ,Gd 3+ 等; 2 、取代 Fe 3+ : ① Al 3+ ,Ga 3+ ,Cr 3+ 取代 Fe 3+ ,4 ? Ms ? ,内禀矫顽力 ? ② 二价金属离子 (Co 2+ ,Ni 2+ ,Zn 2+ ,Ca 2+ 等 ) 与四价金属离子 ( Ti 4+ , Zr 4+ )等同时取代 Fe 3+ , 用于磁记录材料 ; 41 单离子取代 La 3+ 取代 Sr 2+ 少量 La 3+ 取代 Sr 2+ 能够 提高 磁性 能 42 2.Cr 3+ 离子取代 Fe 3+ Cr 3+ 取代 Fe 3+ 倾向于占据 2a,12k 等位置,饱和磁化强度略微 下降,而矫顽力上升明显,适合用于磁记录材料。 单离子取代 43 离子联合取代 采用两种不同的离子进行取代,但必须符合电价平 衡。复合取代也可以分成两种,一是两种离子都取 代了 Fe 3+ ,另一种是两种离子分别取代了 A 位和 B 位上的 Fe 3+ 。联合取代能够起到单独取代所达不到 的效果,特别是对离子取代的选择性的增强作用明 显。 44 La-Co 、 La-Zn 添加技术 通过用 Co 或 Zn 离子置换铁氧体中相中四配位 (4f1) 的 Fe 离子,为了价位补偿用 La 离子置换铁氧体中的 Sr 离子,由此 得到的铁氧体: Sr 1-x La x (Fe 12-y Co y ) z O 19 0.04≤x≤0.45 0.04≤y≤0.45 0.7≤z≤1.2 0.8≤
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